Бекмана для криоскопических методов

Существенные недостатки классического метода криоскопического определения молекулярного веса по Бекману следующие [c.131]

Осуществление этого метода становится возможным при применении несколько необычного криоскопического растворителя— триизобутилалюминия. Аппарат Бекмана, как показывают многие неудачные опыты Штёйделя, здесь совершенно непригоден. Растворитель кристаллизуется медленно, и точка застывания недостаточно четко выражена. В этом случае переход тепла благодаря замедлению установления равновесий температуры на поверхности раздела фаз столь медленный, что при бекманов-ском методе преобладает не связанный с ним переход тепла между термометром и окружающей средой (охладительная баня) [7]. Ввиду этого никакое четкое, не говоря уже о воспроизводимом, установление термометра на температуру плавления невоз- [c.146]

Криоскопический метод. Понижение температуры замерзания раствора не зависит от природы растворенного вещества. Оно зависит от криоскопической константы К растворителя и для данного растворителя пропорционально молярной концентрации раствора. Вопросы, связанные с выбором растворителя и аппаратуры, рассматриваются Бекманом [175] и Растом [176]. Точность метода составляет приблизительно 5%. [c.46]

Вследствие малой летучести или вообще невозможности перевести в парообразное состояние многие органические соединения большое значение приобрели во второй половине XIX в. физико-химические методы определения молекулярных весов, основанные на результатах описанных выше исследований. Важнейший из них — криоскопический метод определения молекулярных весов — был введен в практику Бекманом (1888) и основан на законе Рауля (1882), согласно которому мольное понижение точки замерзания приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных веществ в одном и том же растворителе. От работ Рауля (1887) берет начало также тонометрический метод. Определение молекулярных весов основано в нем на том, что давление пара раствора по сравнению с чистым растворителем понин ается в зависимости от молярной концентрации растворенного вещества . Некоторые чисто практические неудобства применения этого метода в лаборатории побудили Бекмана (1889) разработать так называемый эбулиосконический метод [c.293]

Приблизительно в те же годы (1866) Э. Патерно (1847—1935) и Р. Назини (1854—1931) использовали криоскопический метод для исследования строения веществ. Определения они проводили в растворах уксусной кислоты, бензола и воды. В дальнейшем многие ученые применяли криоскопический, а также и эбуллиоскопический методы для определения молекулярных весов. Особые заслуги в разработке аппаратуры ддя этих методов, в частности дифференциального термометра, принадлежат Э. Бекману . [c.420]

Уже Чарлз Блегден (1748—1820) заметил (1788), что понижение точки замерзания растворителя пропорционально количеству растворенного вещества. Впоследствии С. М. Депрэ (1792—1863), Рюдорф (1861) и де Копие (1871), изучая точки замерзания концентрированных соляных растворов и их максимальную плотность, нашли, что закон Рауля в общем оправдывается удовлетворительно. В серии многочисленных работ, опубликованных в 1882—1886 гг., Рауль вместо соляных растворов изучал понижение точки замерзания, вызываемое органическими веществами, растворенными в воде и других растворителях, и пришел к количественному выводу огромной важности. Обозначая через А понижение точки замерзания, производимое 1 г вещества, растворенного в 1000 г растворителя, и через М молекулярный вес растворенного вещества, имеем МА = , где Ь — молекулярное понижение точки замерзания растворителя. Рауль нашел, что оно приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных растворенных веществ. Отношение ЫМ приблизительно постоянно независимо от природы растворителя при растворении грамм-молекулы какого бы то ни было вещества в 1000 г растворителя получается одно и то же понижение точки замерзания. Это и составляет закон Рауля, установленный в 1882 г. и позволяющий определять молекулярный вес растворенного вещества, если между ним и растворителем не обнаруживается криоскопических аномалий. Такое определение молекулярного веса посредством криоскопического метода, введенное в практику Эрнстом Бекманом (1853—1923) с 1888 г., оказалось настолько простым и быстрым, что вскоре вытеснило метод, основанный на определении плотности пара. [c.384]

Э. Бекман усовершенствовал методы определения молекулярных масс растворенных веществ (посредством измерения осмотического давления, понижения растворимости и давления, повышения температуры замерзания, повышения температуры кипения) предлолсил криоскопический метод. [c.570]