Диаграммы кристаллизующийся полимер растворитель

Можно было бы привести диаграммы кристаллического равновесия и для других полимерных систем. Однако здесь речь идет не об изложении всех имеющихся экспериментальных данных по вопросу равновесия полимер— растворитель, а о принципиальных закономерностях, присущих этим системам. Поэтому достаточно привести данные Ричардса по полиэтилену, поскольку полиэтилен представляет собой один из классических образцов полимеров и поскольку, что особо следует подчеркнуть, именно Ричардсу принадлежит приоритет в публикации экспериментальных данных, иллюстрирующих применимость правила фаз к системам кристаллизующийся полимер — растворитель. Ограничимся лишь [c.69]

Рис. IV. . Диаграмма фазового равновесия для системы кристаллизующийся полимер— растворитель. Пояснения в тексте.

Использование пластифицированных полимеров в качестве основы ингибированных материалов позволяет в значительной мере удовлетворить эти противоречивые требования. Особенности разделения фаз в системах кристаллизующийся полимер - растворитель приводят, как это показано в предыдущих разделах, к появлению фазы, обогащенной растворителем (пластификатором). При охлаждении систем полиэтилен - минеральное масло фаза с высоким содержанием растворителей выделяется преимущественно на границах структурных образований (сферолитов), как показывает анализ фазовой диаграммы таких материалов (см. рис. 3.8). Это приводит к образованию системы пор, имеющих открытый характер и заполненных средой с высоким содержанием растворителя. Ингибитор, растворенный в пластификаторе, может перемещаться вместе с ним по этим своеобразным каналам, поступая из объема материала к поверхности контакта с защищаемым металлом. Внутренние напряжения, возникающие в таком материале после его охлаждения и являющиеся, в частности, следствием искажения кристаллической решетки, обусловленного внедрением в ее состав низкомолекулярного пластификатора, приводят к вытеснению жидкой фазы с растворенным в ней ингибитором на поверхность пленки. Это является дополнительным фактором, облегчающим доставку ингибитора из объема пленок, выполненных из такого материала, на их поверхность. [c.103]

Рис. 4.17. Диаграмма состояния для системы кристаллизующийся полимер — растворитель с ограниченной совместимостью компонентов выше кривой ликвидуса.

Фазовые диаграммы для системы полимер — растворитель, где полимерный компонент— вещество кристаллизующееся, также имеют вид, аналогичный диаграмме плавкости (рис. 96). Фазовая диаграмма для системы полиэтилен — ксилол представлена на рис. 100. Экспериментально показано, что растворимость полиэтилена в ксилоле при 70° С составляет всего 0,01%, таким образом, вся кривая так же, как и в случае аморфного полимера, резко сдвинута в сторону малых концентраций полимера, поэтому кривую ликвидуса для таких систем практически можно рассматривать как монотонно убывающую во всем интервале составов. [c.170]

Первоначально следует сопоставить диаграмму состояния для пары низкомолекулярных веществ с диаграммой состояния растворитель — кристаллизующийся полимер.Простейший вид диаграммы для пары низк )-молекулярных жидкостей (они условно обозначены как и Рз) приведен на рис. 4.16, а. Вещество 1 имеет температуру плавления 7 1пл веща-ство Р2 — ТПо мере добавления к Р второго компонента (Р.,) температура плавления уменьшается, достигая при концентрации Р,, [c.84]

Если системы с участием полимера в принципе не отличаются от низкомолекулярных, то и для них должны наблюдаться такие же переходы, включая образование эвтектики. Однако здесь проявляется особенность полимеров, связанная с их очень высоким молекулярным весом. Вся диаграмма фазового равновесия оказывается резко смещенной таким образом, что эвтектическая точка становится практически равной температуре плавления растворителя. Только для полимеров с относительно низкой степенью полимеризации наблюдается очень небольшое понижение температуры замерзания (плавления) растворителя. Таким образом, диаграмма состояния системы растворитель — кристаллизующийся полимер [c.84]

Здесь же следует сделать несколько дополнительных замечаний относительно формования волокон по мокрому методу из кристаллизующихся полимеров. Речь идет о соотношении процессов застудневания и кристаллизации этих полимеров в процессе формования. Для этой цели следует рассмотреть диаграммы состояния системы растворитель — кристаллизующийся полимер. [c.200]

Когда раствор кристаллизующегося полимера попадает в осадительную ванну и происходит диффузионный обмен растворителя на вещества, входящие в состав осадительной ванны, диаграмма фазового равновесия системы изменяется. На рис. 8.36 изображен такой переход от системы П (а) к системе Р — П б). [c.201]

Молекулярная ориентация полимера в растворе и, как следствие этого, изменение величины свободной энергии, определяюшей термодинамическую стабильность раствора, приводит к изменению диаграммы фазового состояния системы полимер — растворитель, т. е. термодинамическое поведение системы растянутых гибкоцепных макромолекул эквивалентно поведению системы жесткоцепных макромолекул в отсутствие внешних полей (см. гл. I). В системах, где полимер способен кристаллизоваться, это выражается в смещении кривой ликвидуса в область более высоких температур. В качестве примера такого смещения кривой ликвидуса вследствие возникновения ориентации полимера в растворе на рис. 11.6 приведена диаграмма фазового состояния системы поликапроамид — капролактам. В пределах заштрихованной области температуры кристаллизации поликапроамида из растворов различных концентраций изменяются в зависимости от условий сдвигового деформирования. Например, при определенных условиях течения расплав поликапроамида кристаллизуется при 235 °С эта температура значительно выше равновесной температуры плавления определенной различными методами. [c.112]

Бели растворимость полимера небеспредельна, на диаграмме появляется замкнутая (в общем случае) кривая, ограничивающая область метастабильных растворов, самопроизвольно разделяющихся на две стабильные фазы. Следует помнить также о способности низкомолекулярного растворителя кристаллизоваться. [c.29]

Рис. 11.17. Схематическая диаграмма состояния системы сшитый полимер — кристаллизующийся растворитель. Пояснения в тексте.

Мы рассмотрели соотношения при равновесии между двумя жидкими (или одной жидкой и одной гелеобразной) фазами. Такие соотношения могут применяться к растворам полимеров, не кристаллизующихся после выделения из раствора. Но для некоторых типов полимеров из раствора может выделяться твердая кристаллическая фаза [2, стр. 5751. На рис. 1-3 показаны фазовые диаграммы типичных систем, каждая из которых содержит монодисперсный кристаллический полимер и один растворитель. Составы и температуры, указываемые линиями АВ и DE, соответствуют выделению кристаллической фазы из каждой отдельной жидкой фазы. Кривая B D [c.14]

Многие высокомолекулярные соединения могут давать одну или несколько кристаллических фаз. Способность кристаллизоваться для природных белковых веществ установлена довольно давно несколько позднее были получены кристаллы синтетических полимеров. Диаграммы состояний, описывающие равновесие в простейших системах кристаллизующийся полимер — растворитель, сходны с диаграммами состояний низкомолекулярных кристаллизующихся веществ. Растворы, попадающие в области метастабильных состояний, самопроизвольно разделяются на две фазы одной из них является раствор полимера, а другой — кристаллический полимер (иногда содержащий некоторое количество растворителя) или кристаллический растворитель. Метастабильные растворы, концентрация которых отвечает эвтектической точке, полностью отвердевают, образуя эвтектику — высо-кодиснерсную смесь кристаллов полимера и растворителя. Выше так называемой линии ликвидуса устойчивы жидкие фазы это — область существования стабильных гомогенных растворов полимера. [c.58]

В качестве примера фазового равновесия для системы кристаллизующийся полимер — растворитель на рис. 21 приведена диаграмма для системы полиэтилен — ксилол, полученная Ричардсом . Как видно из рисунка, температура плавления полиэтилена снижается только в пределах от 110 до 75"С при переходе от 1007о-ного полиэтилена к очень низким концентрациям его. Растворимость полиэтилена в ксилоле при 70°С составляет для полимера с молекулярным весом 40 000 лишь 0,01%. Следовательно, точка эвтектики настолько сдвинута в сторону растворителя, что ее нет смысла специально определять. [c.69]

Таково формальное сопоставление диаграмм состояния для низкомолекулярных и высокомолекулярных систем. Однако практически наблюдаются и другие особенности в поведепип систем растворитель — кристаллизующийся полимер. Если к закристаллизованному полимеру добавить растворитель, то должен образоваться насыщенный раствор полимера очень низкой концентрации, а остальная часть полимера должна остаться инертной по отношению к растворителю. Но такое положение имело бы место при условии образования идеальных кристаллитов и при полной кристаллизации полимера. В действительности полимер содержит обычно значительные количества аморфной составляющей, которая взаимодействует с растворителем уже не по диаграмме состояния кристаллизующийся полимер — растворитель, а по диаграмме состояния аморфный полимер — растворитель. Этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. [c.85]

Рис. 8.36. Диаграммы состояния системы кристаллизующийся полимер — растворитель, отражающие иероход от раствора (а) к за-студиевшей нити (б)

И, наконец, еще одно допущение, принимаемое при иостроении классификационной схемы для систем полимер— растворитель, состоит в том, что в пределах температур, для которых рассматривается превращение в системе, сам растворитель не кипит и не кристаллизует ся. На приведенных ниже диаграммах эти пределы обозначены Г) и Т . Положение системы определяется тем, находятся ли ее характеристические точки в пределах Т пл кип или за этими пределами. Можно принять, что любая пара полимер — растворитель имеет область полного взаимного смешения, однако далеко не всегда эта область реализуется из-за ограничений, налагаемых кристаллизацией жидкости или термическим распадом полимера для высококипящих жидкостей). [c.88]

Имея в виду что кристаллизация всегда проходит медленнее, чем распад на две жидкие фазы, целесообразно представить в более общем виде различные типы систем полимер — растворитель как сочетание диаграмм состояния кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров. На рис. 4.18 приведены возможные случаи такого сочетания диаграмм. На этих диаграммах заштрихованные области отвечают области ам0рфн010 равновесия, а температуры и Т — соответственно точкам плавления и кипения растворителя. [c.86]

В некоторых случаях диаграммы состояний кристаллизующихся систем оказываются более сложными. Полимер может давать с растворителем одно или несколько молекулярных соединений, Есаждое из которых выделяется в определенной области темпера- [c.58]

В области разбавленных растворов фазовая диаграмма полимер->1Х систем представляет особый интерес, поскольку, как было пока-шо в разд. 8.5.4, температура растворения не зависит от концентрат ш. Кроме того, как следует из разд. 7.2.2, кристаллы, находящиеся контакте с разбавленными растворами, часто лишь незначительно вершенствуются перед растворением (см. также разд. 9.3.1), В язи с этим рекристаллизация остается единственным фактором, епятствующим проведению плавления с нулевым производством тропии. Так, Весслинг и др. [247] проанализировали зависимость мпературы растворения поливинилиденхлорида в растворителях с зличной растворяющей способностью от температуры кристаллиза-и. Авторы установили, что при использовании плохих растворителей мпература растворения остается постоянной в широком интервале [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология