Молекулярное понижение точки замерзания

ТАБЛИЦА МОЛЕКУЛЯРНОГО ПОНИЖЕНИЯ ТОЧКИ ЗАМЕРЗАНИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.138]

Рауль исследовал и понижение точек замерзания растворов. Выводы, сделанные им из этих опытов, таковы Для всех растворов, приготовленных в том же самом растворителе, получается приблизительно постоянное отношение между значениями молекулярного понижения точки замерзания раствора и понижением давления пара [c.419]

Молекулярное повышение точки кипения обыкновенно меньше молекулярного понижения точки замерзания, как показывает следующая таблица [c.13]

Eg — молекулярное понижение точки замерзания. [c.131]

Наиболее важные значения молекулярного понижения точек замерзания даны в табл. 25. [c.132]

Молекулярное понижение точки замерзания (Eg) [c.132]

Определение молекулярного веса мочевины. Сущность метода сводится к определению опытным путем температуры замерзания чистого растворителя и раствора и к расчету молекулярной массы по понижению точки замерзания. [c.111]

Для неорганических веществ и простых органических соединений метод определения молекулярной массы по осмотическому давлению не дает преимуществ по сравнению с другими методами, например определением молекулярной массы по понижению точки замерзания. Однако в случае веществ с очень высокой молекулярной массой он оказался очень полезным именно при помощи этого метода Адером была впервые в 1925 г. достоверно определена молекулярная масса гемоглобина. Значение молекулярной массы гемоглобина, найденное Адером и равное 68 000, было подтверждено данными измерений, произведенных с использованием ультра центрифуги. [c.268]

Молекулярную массу можно рассчитать пз данных, приведенных для понижения точки замерзания воды. Используя уравнение, приведенное выше, получим [c.113]

Понижение точки замерзания используется для определения молекулярного веса растворенных веществ, но при этом необходимо принимать меры предосторожности, чтобы не допустить переохлаждения раствора. Приведенные выше уравнения относятся только к идеальным растворам. Исследуя точки замерзания более концентрированных растворов, можно получить данные о коэффициентах активности. [c.128]

Со времени проведения интенсивного изучения золей и гелей Грэмом [1] многие исследователи делали попытки объяснить вопросы, связанные с поведением кремневой кислоты. Полученная подкислением растворимого силиката или гидролизом сложного эфира свежеприготовленная кремневая кислота не является коллоидной , поскольку она свободно диффундирует через пергамент или пленки животного происхождения и имеет молекулярную массу, измеренную по понижению точки замерзания, соответствующую мономерной форме. Однако вскоре молекулы такой кислоты начинают увеличиваться в размере и все медленнее проходить через мембраны, а затем наступает момент, когда диффузия через мембраны совсем прекращается [2]. Это может происходить или вследствие того, что мономерные молекулы и другие небольшие первичные частицы образуют агрегаты, или из-за увеличения размеров индивидуальных частиц при уменьшении их общего количества. [c.235]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

При кислотном гидролизе вещества В образуется диоксид углерода. Относительная молекулярная масса вещества В, определенная по понижению точки замерзания раствора, составляет величину от 40 до 70. [c.14]

Применим полученные нами уравнения для расчета ошибки при определении молекулярной массы (молекулярного веса) по понижению точки замерзания растворителя [уравнение (8)] [c.19]

Снижение давления паров вызывает также и понижение точки замерзания для каждого растворителя можно найти постоянную мольного понижения точки замерзания (на 100 г растворителя). В этом случае для определения молекулярной массы можно пользоваться тем же уравнением (в этом случае К представляет собой постоянную мольного понижения точки замерзания Т — измеренное снижение точки замерзания). Для данного растворителя постоянная понижения точки замерзания больше, чем коэффициент повышения температуры кипения (например, для воды 18,5 °С, бензола 51,2 °С, камфары 40 °С), поэтому этот подход позволяет получить несколько большую чувствительность. [c.251]

Определение молекулярного веса электролитов криоскопическим методом производить нельзя получаемые молекулярные веса меньше вычисленных по химической формуле. Так, например, для раствора 0,1112 г хлористого водорода в 1000 г воды на опыте получают понижение точки замерзания на 0,01121° С. Вычислив молекулярный вес, получим [c.228]

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Иногда требуется установить разность давлений пара, например если речь идет об определении молекулярного веса на основании понижения давления пара. Этот метод, в котором сравнивают упругости пара растворителя и раствора при равных условиях, по сравнению с наиболее употребительными методами, основанными на измерении повышения точки кипения или понижения точки замерзания, имеет то преимущество, что его можно применять в очень широкой области температур. Если в распоряжении имеются чистые вещества, то о чистоте полученного продукта можно судить, сравнивая давление его пара с давлением пара чистого вещества в этом методе не предъявляют высоких требований к постоянству температуры ванны. [c.450]

Для неэлектролитов число п грамм-молекул, содержащихся в определенном объеме раствора, в общем случае равно числу грамм-молекул, которые были растворены в этом объеме (некоторые отклонения могут быть вследствие ассоциации растворенных молекул между собой и с молекулами растворителя). Но длй электролитов число растворенных частиц возрастает вследствие того, что растворение в этом случае сопровождается диссоциацией. Соответственно этому и осмотическое давление (а следовательно, и связанное с ним повышение точек кипения и понижение точек замерзания растворов) для растворов электролитов будет больше, чем это теоретически следует из молекулярного веса. Для растворов электролитов в средах, вызывающих диссоциацию, например в воде, осмотическое давление будет определяться формулой [c.88]

Фактически же мы видим, что более надежно выбирать в качестве растворителя вещество, имеющее нормальную теплоту плавления и, следовательно, устойчивую кристаллическую решетку, и благодаря большой точности измерения понижения точки замерзания получать хорошую точность определения молекулярных весов. [c.235]

Уже Чарлз Блегден (1748—1820) заметил (1788), что понижение точки замерзания растворителя пропорционально количеству растворенного вещества. Впоследствии С. М. Депрэ (1792—1863), Рюдорф (1861) и де Копие (1871), изучая точки замерзания концентрированных соляных растворов и их максимальную плотность, нашли, что закон Рауля в общем оправдывается удовлетворительно. В серии многочисленных работ, опубликованных в 1882—1886 гг., Рауль вместо соляных растворов изучал понижение точки замерзания, вызываемое органическими веществами, растворенными в воде и других растворителях, и пришел к количественному выводу огромной важности. Обозначая через А понижение точки замерзания, производимое 1 г вещества, растворенного в 1000 г растворителя, и через М молекулярный вес растворенного вещества, имеем МА = , где Ь — молекулярное понижение точки замерзания растворителя. Рауль нашел, что оно приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных растворенных веществ. Отношение ЫМ приблизительно постоянно независимо от природы растворителя при растворении грамм-молекулы какого бы то ни было вещества в 1000 г растворителя получается одно и то же понижение точки замерзания. Это и составляет закон Рауля, установленный в 1882 г. и позволяющий определять молекулярный вес растворенного вещества, если между ним и растворителем не обнаруживается криоскопических аномалий. Такое определение молекулярного веса посредством криоскопического метода, введенное в практику Эрнстом Бекманом (1853—1923) с 1888 г., оказалось настолько простым и быстрым, что вскоре вытеснило метод, основанный на определении плотности пара. [c.384]

Вопрос о бимолекулярной природе нитрозохлоридов, впервые поднятый Байером, недавно вновь сделался предметом обсуждения по поводу исследования Шмидта [1] и Пилоти [2]. Как известно, главным затруднением для точного определения молекулярного веса этих соединений является малая растворимость их в большинстве таких ассоциированных растворителей (в воде, уксусной кислоте и пр.), которые бы позволяли определять молекулярное понижение точки замерзания их растворов при достаточно низкой температуре. Найденный мной недавно метод для диагноза гидроксильных групп [3] в органических соединениях позволяет дать простое решение указанного вопроса. [c.265]

Раст нашел, что молекулярное понижение точки замерзания для камфоры равняется 400. Так как это вещество в расплазлениом состоянии превосходный растворитель для многих соедиаеиий, то камфора представляет выдающееся средство для определения молекулярных весов. При эгоа ыожно пользоваться обыкновенными термометрами. [c.13]

Коллигативные свойства растворов. Понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания и осмотриеское давление. Моляльные константы повышения точки кипения (эбулиоскопическая константа) и понижения точки замерзания (криоскопическая константа). Определение молекулярного веса растворенного вешества. [c.119]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

И8) Кроме надкислот были описаны перекиси серы. При действии тлеющего электрического разряда на сильно охлаждаемую смесь SO2 с большим избытком кислорода образуется белое кристаллическое вещество, отвечающее формуле SO4 (молекулярный вес определен по понижению точки замерзания H2SO4). При 3°С оно плавится и с частичным отщеплением кислорода переходит в маслянистую жидкость состава S2O7, затвердевающую при О °С. Водой SO4 разлагается с отщеплением кислорода лишь медленно, причем ни мононадсерная кислота, ни перекись водорода не [c.342]

Если принять с=1 моль на 1000 г растворителя, то Л7 з = з. Следовательно, коэффициент Е представляет собой такое понижение температуры замерзания, когда в 1000 г растворителя содержится 1 моль растворенного вещества. Его называют молекулярным понижением температуры замерзания растворителя или криоскопической постоянной (от греческого криво—холод). [c.223]

Вывести выражение, связывающее понижение точки замерзания идеального раствора с его составом [уравнение (8.3.2)], и использовать его для опретеления молекулярной массы растворенного вещества (стр. 246). [c.227]

Понпжснне точки замерзания — это коллигативное свойство, так как оно зависит только от количества, но не от природы растворенного вещества. Большие понижения свойственны растворителям с высокой точкой плавления и низкой энтальпией плавления. В случае бензола ДЯпл, т=9,84 кДж/моль и 7 =278,7 К это дает понижение АГ=(66,6 К)лг5. Это больше, чем соответствуютсе повышение точкп кипения, как и следовало ожидать из общего обсуждения эффекта снижения хи.мнческого потенциала (рис. 8.7). Измерение понижения точки замерзания является также методо.м определения относительной молекулярной массы (см. следующий пример). [c.246]

Для того чтобы перейти от эмпирической формулы соединения к его точной молекулярной формуле, достаточно определить его приближенную молекулярную массу. В приведенной ниже задаче молекулярная масса была установлена по методу Раста. Этот метод основан на том, что при добавлении к чистому веществу (растворителю) каких-либо примесей (растворенных веществ) происходит понижение его температуры плавления (точки. замерзания). Уравнение, показанное ниже, используют для расчета приближенной молекулярной массы по понижению точки замерзания. Оно содержит криоскопическую константу, характерную для канодого растворителя (табл. 3-7). Чем больше константа, тем сильнее будет понижаться точка замерзания растворителя при добавлении определенного числа молей растворенного вещества. Следовательно, использование растворителей с большой криоскопической константой позволяет точнее определять молекулярную [c.112]

Методы определения. Исторически первый метод (обоснованный исследованиями С, Канниццаро и А, Авогадро) предложен Ж. Дюма в 1827 и заключался в измерении плотности газообразных в-в относительно водородного газа, молярная масса к-рого принималась первоначально равной 2, а после перехода к кислородной единице измерений молекулярных и атомных масс-2,016 г. След, этап развития эксперим, возможностей определения М, м. заключался в исследовании жидкостей и р-ров нелетучих и недиссоциирующих в-в путем измерения коллигативных св-в (т. е, зависящих только от числа раствореш1ых частиц)-осмотич, давления (см. Ос аометрия), понижения давления пара, понижения точки замерзания криоскопия) и повышения точки кипения (W. шоскопия) р-ров по сравнению с чистым р-рителем. При этом было открыто аномальное поведение электролитов. [c.112]

При повыщении концентрации раствора взаимодействие ме Ч частицами возрастает и фактическая осмолярность понижаете по сравнению с идеальной. Теоретический расчет осмолярности pad творов веществ с большой молекулярной массой (например, белковь гидролизатов) и высококонцентрированных растворов невозможен, таких случаях определяют осмоляльность экспериментальным путем ш понижению точки замерзания раствора или по понижению давленш пара над раствором. Каждый осмоль, добавленный в 1 кг воды, понижа ет температуру замерзания на 1,8б с и понижает давление пара на 0,3 мх рт.ст. при 25"С. [c.380]

При определении молекулярного веса по методу понижения точки замерзания изменения температуры бывают незначительны и поэтоту измеряются специальным термометром, предложенным Бекманом (рис. 6). На шкале этого прибора нанесены градусы Цельсия, подразделенные на десятые и сотые доли, так что при помощи этого термометра можно отсчитывать температуру с точностью до 0,002°. Чтобы сотые деления градуса были достаточно велики и позволили на глаз определять их десятые доли, на шкале помещено только 5—6 градусов. [c.37]

Для определения молекулярного веса широко используют метод криоскопии (по понижению точки замерзания растворителя после введения навески исследуемого вещества) и эбулиоско-пии (по повышению точки кипения системы). Точность этих методов 5—6%. Вычисляют молекулярный вес М по формуле [16] [c.63]

Согласно закону Рауля, понижение точек замерзания или повышение точек кипения не слишком концентрировапых растворов в данном растворителе пропорционально, количеству вещества, растворенного в определенном объеме, и обратно пропорционально молекулярному весу этого вещества [c.88]

Плотность пара родана трудно установить из-за его неустойчивости все же Лехер (Le her, 1919) измерением понижения точки замерзания в бромоформе (СНВгд) установил, что его молекулярный вес отвечает формуле (S N)2. [c.505]

Хлорид олова(П), диыорпд олова, Sn lg в безводном состоянии в виде белой массы с жирным блеском получается при нагревании олова в токе хлористого водорода. Удельный вес его 3,95, температура плавления 247 , температура кипения 605°. Плотность паров хлорида олова(П) вблизи его точки кипения указывает на частичную ассоциацию молекул, которая исчезает лишь выше 1100°. Напротив, его раствор в уретане показывает, в соответствии с данными Касторо ( astoro), понижение точки замерзания, отвечаюш ее простой молекулярной формуле. [c.581]

Классически для определения молекулярных весов таких веществ -Применяются два физико-химических метода а) криоскопический метод, состоящий в измерении понижения точки замерзания соответствующего растворителя при добавлении к нему небольшого, но определенного весового количества неизвестного вещества в качестве растворенного вещества, не образующего твердых растворов, б) эбулиоскопический метод, состоящий в измерении точки кипения соответствующего растворителя при добавлении небольшого количества неизвестного вещества, которое по сравнению с растворителем является нелетучим. [c.234]

Вышеизложенные соображения находятся в некотором противоречии с классическими представлениями о том, что наилучшим растворителем для определения молекулярных весов по понижению точки замерзания является такой, который дает наибольшее понижение на молярный процент растворенного вещества, т. е. растворитель, которыйимеет очень малую скрытую теплоту плавления. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология