Молекулярный вес криоскопический метод определения

На измерениях температур кипения и замерзания растворов основные эбуллиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс веществ. Оба метода широко используются в химии, так как, применяя различные растворители, можно определять молекулярные массы разнообразны. С веществ. [c.230]

Криоскопический метод определения молекулярной массы какого-либо вещества основан на понижении температуры замерзания раствора этого вещества по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. В качестве растворителя легких фракций нефти обычно употребляют бензол, а более высокомолекулярных фракций — нафталин, камфару. [c.25]

Уравнение (9.5) является математическим выражением криоскопического закона Рауля, который формулируется следующим образом для разбавленных растворов понижение температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем прямо пропорционально молярной доле растворенного вещества. На этом законе основан криоскопический метод определения молекулярной массы веществ в растворах. [c.94]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Примером косвенного измерения может служить криоскопический метод определения молекулярной массы вещества. Для расчета молекулярной массы пользуются уравнением [c.15]

Криоскопический метод определения молекулярных весов нефтяных смол и асфальтенов, при правильном выборе растворителя, температуры и концентрационных пределов растворов, позволяет получать устойчивые н хорошо воспроизводимые результаты. [c.78]

Таким образом во всех взятых 200 случаях расхождение между опытными и найденными графически по диаграмме рис. 38 молекулярными весами не выходило за пределы точности криоскопического метода определения молекулярных весов. [c.97]

КРИОСКОПИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ (МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА) РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА [c.125]

В 1870-х годах Рауль начал свои систематические исследования зависимости свойств растворов от природы растворенного вещества (в первую очередь температуры застывания раствора от давления пара растворенного вещества). На водных растворах солей, особенно солей сходного строения, можно было убедиться, что между этими величинами имеется тесная связь, но объяснить это Рауль смог только тогда, когда он, как было уже упомянуто, перешел к изучению водных растворов органических соединений. В 1882 г. он открыл закон, согласно которому при растворении 1 моля любого вещества точка затвердевания растворителя понижается одинаково. Тот же закон оказался справедливым и для органических растворителей бензола, уксусной кислоты и других. Эти работы Рауля привели к созданию криоскопического метода определения молекулярных весов. [c.129]

Криоскопический метод определения молекулярного веса основан. на применении закона Рауля, согласно которому одинако-. вое число частиц разных веществ, растворенных в равных объемах I одного и того же растворителя, вызывает одинаковое понижение температуры замерзания раствора, или депрессию (обозначается греческой буквой Д — дельта). [c.31]

Криоскопический метод определения применим для полимеров с молекулярным весом до 1 10 , а осмометрический — от 3 10 до [c.153]

Криоскопический метод. Определение молекулярного веса этим методом основано на понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем каких-либо веществ. Величина температурной депрессии (Д ) пропорциональна концентрации растворенного вещества в растворе. Если количество растворенного вещества столь мало, что отдельные его молекулы практически не взаимодействуют друг с другом и происходит только взаимодействие их с растворителем, то каждая [c.32]

Высокомолекулярные соединения обладают сильно выраженной склонностью к ассоциации, вследствие чего постоянство отношения величины температурной депрессии к концентрации раствора (т. е. область применимости криоскопического метода определения величины молекулярного веса) соблюдается лишь при очень низких концентрациях растворов полимера (до 1%). Величина предельной концентрации зависит от молекулярного веса фракции и полярности макромолекул. [c.33]

В настоящее время таких веществ насчитываются десятки (табл. 1). К сожалению, многие вещества, перечисленные в табл. 1, являются труднодоступными. Кроме того, применяемые в настоящее время криоскопические методы определения молекулярного веса продуктов сланцевой смолы не лишены ряда недостатков, связанных главным образом с выбором растворителя. [c.220]

Научные исследования охватывают несколько областей химии. Исследовал (с 1870) производные, главным образом галоидные, ацетилена. Впервые получил и описал (1873) трибромэтилен и дииодэтн-лен. Детально изучил (1873) действие брома на ацетилен, азотистые производные ацетилена, действие цинковой пыли на галогенпроизводные алканов. Разработал (1881) метод получения дибром-ацетилена и смешанных галогенпроизводных ацетилена. Одним из первых исследовал изомерию производных гидразина, гидроксиламина и подобных неорганических соединений. Первым применил (1889—1893) и в дальнейшем широко использовал криоскопический метод определения молекулярных масс соединений в коллоидных растворах, в частности кремниевой кислоты и соединений белковой природы (альбумина, альбумозы, пептона и др.). [22, 104] [c.442]

На практике часто используют криоскопическии метод определения молекулярных масс,. основанный на уравнении (2.62). Он особенно удобен для изучения органических соединений. Исследуемое вещество обычно растворяют в бензоле и с помощью точного термометра (термометр Бекмана) определяют ДГотв - Реже прн меняют эбулиоскопический метод, основанный на измерений [c.245]

В результате проведенных исследований удалось установить, что надежные и вослроизводи.мые величины молекулярных весов нефтяных асфальтенов и смол можно получить при криоскопическом методе определения в растворах нафталина в широких пределах концентрации (1 — 16%), а для смол также в нитробензольных растворах нрп корщентрациях, не превышающих 3,5% смолы, и в бензольных растворах при концентрациях не выше 2%. [c.504]

Границы применения криоскопического метода определения молекулярных масс полимеров зависят от точности измерения температурной дисперсии Д7. Метод позволяет определять молекулярные массы до (2- 2,5)-10 (при использовании термометра Бекмана) и до 5-10 (при использовании термистеров). [c.165]

Эбулиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс имеют свои недостатки. Основными причинами ошибок в эбулиоскопии являются плохая очистка полимера и растворителя, изменение атмосферного давления, перегревы, образование пены при кипении растворов, разные скорости кипения и конденсации растворителя. Поэтому для получения удовлетворительных результатов полимеры должны быть переосаждены и тщательно высушены при работе с пенящимися растворами нужно применять растворы низкой концентрации (не выше 0,2—1 г/1000 г растворителя). Возможные перегревы устраняются тщательным подбором насоса Коттрелля и режима нагревания. При соблюдении этих условий эбулиоскопическим методом можно определить значение Мп до 50 ООО с точностью (3—10%) (см. ). [c.103]

Основные принципы.1 Основные принципы криоскопического метода определения молекулярных весов идентичны тем, которые обсуждались в главе 14 для определения точек плавления и степени чистоты веществ по точкам плавления и для определения идеальней криоскопическсй константы. [c.234]

Криоскопический метод определения молекулярной мас сы в растворах электролитов приводит не к истинной моле кулярной массе, а к меньшей по величине кажущейся молекулярной массе Mi. Через истинную молекулярную массу М и кажущуюся Mi определяют степень диссоциа" [c.117]

К недостаткам нужно отнести, например, желательность, а во многих случаях и необходимость определения молекулярного веса анализируемых образцов. Однако самым существенным недостатком метода является невозможность после определения суммы ароматических и непредельных углеводо]зодов производить анализ метано-нафтеновой части смеси. Это приводит к тому, что становится невозможным использовать те большие преимущества, которые могло бы дать сочетание двух методов апализа — избирательного гидрирования непредельных углеводородов и криоскопического метода определения суммы непредельных и ароматических углеводородов. [c.415]

Чепелак [195] применил криоскопический метод определения среднего молекулярного веса фенольных новолаков в присутствии фенола. Описаны инфракрасные спектры фенольных смол [196]. [c.725]

Вследствие малой летучести или вообще невозможности перевести в парообразное состояние многие органические соединения большое значение приобрели во второй половине XIX в. физико-химические методы определения молекулярных весов, основанные на результатах описанных выше исследований. Важнейший из них — криоскопический метод определения молекулярных весов — был введен в практику Бекманом (1888) и основан на законе Рауля (1882), согласно которому мольное понижение точки замерзания приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных веществ в одном и том же растворителе. От работ Рауля (1887) берет начало также тонометрический метод. Определение молекулярных весов основано в нем на том, что давление пара раствора по сравнению с чистым растворителем понин ается в зависимости от молярной концентрации растворенного вещества . Некоторые чисто практические неудобства применения этого метода в лаборатории побудили Бекмана (1889) разработать так называемый эбулиосконический метод [c.293]

Пользуясь последним свойством, Гортнер и Ньютон (1922) разработали криоскопический метод определения связанной воды. Бралась навеска гидрозоля, содержавшая точно 10 г воды, и определялось понижение температуры замерзания и депрессия Ail. К взятой навеске гидрозоля прибавлялось 0,01 моля сахарозы, которая, растворяясь в 10 г воды, должна образовать нормальный раствор сахарозы, если бы вся вода была свободной. Из опыта определялось понижение точки замерзания At2 гидрозоля с сахарозой. Величина (Д 2— Ati) равна понижению точки замерзания по отношению к золю. Молекулярная постоянная депрессии была принята равной К = 2,085 вместо обычной 1,86, поскольку сахароза образует гексагидрат. Если бы вся вода в системе была свободна, то величина (Afe— дЬ) должна была бы равняться 2,085 опыт же дает [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология