Формула Ван-Аркеля

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс сольватации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде, лишь как о среде с определенной диэлектрической постоянной. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион уже частично гидратированный, с радиусом, значительно большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в определении последнего здесь будет иметь меньшее значение. Возмущения, вызванные введением такого гидратированного иона в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической постоянной, а следовательно, и применение формулы (149) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде сферы с радиусом 1,25 А и дипольным моментом, равным 1,85 дебая. [c.71]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаи- [c.67]

Чтобы учесть силы взаимодействия молекул за счет ориентационного эффекта Ван-Аркель предложил [88] рассчитывать константу Л12 по формуле [c.69]

Ван-Аркель и Снук [59] вывели полуэмпирическую формулу для концентрационной зависимости молярной поляризации дипольного вещества, которая в общем хорошо соответствует опыту, но не годится для соединений, содержащих гидроксильную группу [16]. Теория Онзагера объясняет изменение ориентационной поляризации в растворах алифатических и ароматических галогенопроизводных [60]. О связи между дипольным моментом и диэлектрической постоянной чистых жидкостей см. [16, 18, 19]. Сводный обзор поэтому вопросу опубликован Вильсоном [14]. Применяемая Бётхером [17] формула Ван-Аркеля и Снука приложима не во всех случаях [18]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология