Диффузии коэффициент Чепмена—Энскога формула

В первом приближении Чепмена-Энскога /31/ коэффициенты диффузии выражаются через сечения рассеяния частиц термостата на реагирующих частицах, поэтому легко получить формулу [c.79]

Теперь в неизотермическом случае диффузионный поток зависит не только от градиента относительной концентрации р Р = п п (концентрационная диффузия), но и от градиента температуры (термодиффузия). Величина й,, характеризует соотношение коэффициентов термодиффузии и концентрационной диффузии. Из (3-19) можно получить соотношение (3-7) для коэффициента взаимной диффузии (неточное) и выражение для кт (еще более неточное, непригодное для практических расчетов). Строгая кинетическая теория Энскога и Чепмена также приводит к соотношению (3-19). При этом получается формула (3-12) для коэффициента диффузии 0 2 находятся соотношения для определения термодиффузионного отношения кт- Однако эти соотношения получаются очень громоздкими, сложным оказывается даже расчет к- по первому приближению, он не обеспечивает к тому же (в отличие от вычисления достаточной точности. [c.73]

Выражение (11.2.22) более точное, чем формула Эйкена (11.2.6), как и следовало ожидать из сравнения методов их получения. Как легко видеть, причина повышения точности заключается главным образом в использовании для коэффициента диффузии выражения Чепмена— Энскога вместо даваемого элементарной теорией. Однако расхождение формулы (11.2.22) с экспериментальными результатами превышает ошибки эксперимента. Вообще при высоких температурах согласие лучше, чем при низких, но эту формулу в основном используют тогда, когда нужно быстро получить приближенные значения. Гиршфельдер [102] предложил несколько иной подход для вывода этой формулы. Он считал молекулы, находящиеся в различных энергетических состояниях, химически различными и рассматривал неупругие столкновения между ними как химические реакции. Такой подход очень похож на теорию, которую мы изложим в 11.3. Там станет ясно, почему у Гирш-фельдера получился такой же результат. [c.309]