Чепмен

Еще более точный расчет, сделанный Чепменом и Энскогом [4], в котором функция распределения уже ие предполагалась максвелловской, привел к соотношению [c.160]

Точные вычисления kt чрезвычайно сложны приближенные подсчеты были сделаны Чепменом . Единственный случай, когда возможна достаточно простая форма,— это газ Лоренца, т. е. такой газ, у которого разница масс двух атомов велика. Для такого газа силовое поле между двумя молекулами, находящимися на расстоянии г друг от друга, равно [c.171]

Теория, которую мы развили относительно кинетической природы неравновесных систем, имеет два существенных недостатка. Первый недостаток заключается в том, что нам пришлось использовать равновесные функции распределения для упрощения математических расчетов. Это затруднение было в значительной степени снято методом, развитым Чепменом, Энскогом и другими, в котором ряд последовательных приближений позволяет получить неравновесные функции распределения, более соответствующие физической системе. Второй более важный недостаток до сих пор удовлетворительно не устранен он заключается в использовании искусственных моделей для представления о молекулах. Строго говоря, весь процесс столкновения молекул определяется силовым полем, окружающим каждую молекулу. Представляя силовое поле молекул искусственной моделью, мы обходим непреодолимые математические трудности, возникающие при строгом рассмотрении. Однако в результате вводится целый ряд новых параметров молекул, которые оказываются неопределимыми, исходя из простых свойств молекул. В случае жесткой сферической модели мы ввели молекулярный [c.172]

Ранние исследования разбавленных смесей О3—О2 были сделаны Клементом [129] и Чепменом с сотрудниками [130]. Хотя данные недостаточно хорошо воспроизводились, они свидетельствовали о том, что реакция является реакцией второго порядка по отношению О3. Ян [131] предложил следующий механизм для расчета скорости [c.347]

Однако вытекающие и.з законов сохранения массы, количества движения и энергии уравнения вместе с уравнением состояния недостаточны для определения скорости детонации О, поскольку эти уравнения содержат четыре неизвестных величины рг> Т . и О, тогда как из законов сохранения и уравнения состояния могут быть получены лишь три неизвестных. Недостающее четвертое уравнение, по Чепмену, может быть определено условием касания прямой, проведенной на плоскости ру из точки РцУ к детонационной адиабате (кривой продукты реакции , рис. (57). Каждая частица газа в детонационной волне претерпевает следующие превращения. Сначала ударная волна сжимает газ, переводя его из точки р и в точку р = р , [c.242]

Вполне естественно предположить, что подобное строение двойного слоя возможно при отсутствии теплового движения ионов, Б реальных же условиях распределение зарядов на границе раздела фаз в первом приближении определяется соотношением сил электростатического притяжения ионов, зависящего от электрического потенциала фо, и теплового движения ионов, стремящихся равномерно распределиться во всем объеме жидкой или газообразной фазы. К такому выводу независимо друг от друга пришли Гун и Чепмен. Они предположили, что двойной электрической слой имеет размытое (диффузное) строение и все противоионы находятся в диффузной его части — в диффузном слое. Поскольку протяженность диффузного слоя определяется кинетической энергией ионов, то в области температур, близких к абсолютному нулю, все противоионы будут находиться в непосредственной близости к потенциалопределяющим ионам. [c.54]

Гун (1910 г.) и Чепмен (1913 г.) почти одновременно и независимо друг от друга обратили внимание на тот важный факт, что [c.145]

Чепмен Дж. Практическая органическая масс-спектрометрия Пер. с англ., 16 л., 1 р. 20 к. [c.464]

Модель ионного двойного слоя, предложенная независимо-Гуи (1910 г.) и Чепменом (1913 г.), основана на идее подвижности ионов внешней обкладки (противоионов). Электростатическое (кулоновское) притяжение их к поверхности (к внутренней обкладке) и отталкивание Кононов — ионов, заряженных одноименно с поверхностью, — уравновешивается тепловым движением ионов (диффузией), размывающим поверхностные избытки. [c.200]

Рассмотрим теперь изменение потенциала ф в диффузной части двойного электрического слоя (принимая потенциал в объеме дисперсионной среды равным нулю). Теоретическое описание этой части двойного электрического слоя принадлежит Гун и Чепмену, сопоставившим энергию электростатического взаимодействия ионов с энергией их теплового движения. [c.180]

Иначе говоря, раствор ионов рассматривается как идеальный. Другое допущение, сделанное Гуи и Чепменом, предполагает, что величина Wi в диффузной части слоя имеет чисто электростатический характер, т. е. равна работе против сил электростатического взаимодействия, необходимой для переноса заряда z e из бесконечно удаленных от поверхности областей раствора в данную точку (х, у, z) [c.180]

Тем самым было использовано приближение идеального раствора ионов. Другое допущение, сделанное Гуи и Чепменом, предполагает, что величина в диффузной части слоя имеет чисто электростатический характер и равна работе переноса заряда г, е из бесконечно удаленных от поверхности областа раствора в данную точку (л-, у, г) [c.218]

Чепмен в работе Кинетическая теория газов, состоящих из молекул, имеющих сферическую симметрию [Л, 2-18] разработал общую теорию переноса, из которой он получил аналитические выражения для коэффициентов диффузии, вязкости и теплопроводности простых и смешанных газов. [c.125]

Чепмен Л. 2-18] утверждал, что входящий в формулу теплопроводности чистых газов (2-26) коэффициент / = [c.125]

По формулам, полученным Чепменом в общем виде без учета характера взаимодействия между молекулами газа, не представляется возможным сравнить вычисленные по ним значения с экспериментальными. [c.126]

Аналогичная формула была получена в 1905 г. Ланн евеном, а позднее на более строгих основаниях Чепменом [10], подсчитавшим значение коэффициента [c.168]

Самый последний член указывает, что градиенты температуры будут иызывать различие в диффузии двух газов. В общем случае форма такова, что более тяжелые молекулы будут перемеш,аться в область высокой температуры, в то время как более легкие будут концентрироваться в области низкой температуры. Этот результат был впервые предсказан Чепменом и 1916 г., а позднее был проведен и подтвержден [10]. Значение этого эффекта состоит в том, что он препятствует нормальной диффузии и приводит к уменьшению коэффициента диффузии О при эксперименте (если пе приняты меры для поддержания равномерной температуры). [c.171]

Явление ударных волн в газах было впервые открыто в 1860 г. Риманом и количественно проанализировано Чепменом[61], Жуге [62] и затем с кинетической точки зрения Беккером [63], который предложил очень наглядную модель образования ударных волн. [c.406]

В основе теории детонации, развитой Чепменом, Михельсопом и Жуге (см. [48]), лежит гидродинамическая теория ударных волн в химически инертном газе, ранее разработанная Риманом (1860 г.), Ренкипом (1870 г.). [c.241]

Теория Чепмена ограничена, так как в ней рассматриваются только парные столкновения и не рассматриваются внутримолекулярные энергии. Поэтому о а применима только к одноатомным газам. Теория Чепмена неприменима и к одноатомкым газам при больших плотностях, когда тройные столкновения начинают играть значительную роль. Чепмен для рассмотренных им трех частных случаев вычислил значения теплопроводности Для омеси аргона и гелия и сравнил их с экспериментальными значениями. [c.126]

Это уравиенне после двойного интегрирования позволяет получить соотношение, выражающее закон изменения поверхностного потенциала от расстояния в диффузной части двойного электрического слоя и от свойств раствора. Чтобы в полной мере представлять возможности соотнонюння (П. 87), лехсащего в основе теории двойного электрического слоя, необходимо напомнить основные допущения и предположения, сделанные Гун и Чепменом при его выводе двойной электрический слой является плоским, диэлектрическая проницаемость не зависит от расстояния х, ноны представляют собой точечные заряды (т. е. не имеют объема), при переводе противоионов из объема раствора в двойной электрический слой совершается работа только против электростатических сил. [c.56]

Из формулы (3-8) следует, что коэффициент диффузии для бинарной смеси Du существенно зависит от содержания компонент в смеси ii2ln и пфг. Однако опыт не подтверждает этого. При изменении содержания компонент в смеси коэффициент диффузии меняется очень слабо (в пределах нескольких процентов величины Dia). Дело в том, что рассмотренный вывод является слишком упрощенным. Строгая теория явлений переноса была развита Энско-гом и Чепменом. В этой теории прежде всего учитывается изменение функции распределения скоростей (и энергий) молекул при их взаимодействии, т. е. учитываются отличия функции распределения от максвелловской (хотя эти отличия могут быть и небольшими). Тем не менее отклонения от максвелловского распределения существенно сказываются на коэффициенте диффузии и других коэффициентах переноса. Максвелловское распределение осуществляется только при равновесных состояниях газа. Отсюда ясно, что рассмотренная выше элементарная упрощенная теория, основанная на предположении, что в каждой точке пространства, занятого газом, осуществляется максвелловское распределение, не может привести к всесторонне правильным результатам. И все же оказывается, что из упрощенной теории вытекает правильная зависимость (3-6) для диффузионного потока. Однако выражение (3-7) для коэффициента диффузии не отвечает действительности. [c.67]

Более точные расчеты, сделанные Энскогом и Чепменом, учитывающие влияние скорости и на распределение скоростей молекул, приводят к несколько иному числовому множителю М. = 0,499рс/. [c.278]

Следующим этапом в развитии коллоидной химии является период изучения размера частиц коллоидных систем (В. Освальд в Германии и П. П. Веймарн в России). Наиболее важное значение имело выяснение зависимости свойств веществ от дисперсности. В период изучения дисперсных систем развилось учение об адсорбции (М. С. Цвет, 1903 В. А. Шишковский. 1908 И. Лепгмюр, 1917 Г. Фрейндлих, 1926 Н. А. Шилов, 1930). В это же время были за.южены теория двойного электрического слоя (Г. Гуи, Д. Чепмен, О. Штерн, 1910-1924) и теория коагуляции (М. С. Смо-луховский, 1918). Учение о поверхпост 1ых явлениях постепенно становится основой коллоидной химии, ее теоретическим фундам ентом. [c.8]

Одно из допущений, сделанных Гуи и Чепменом, состоит в том, что распределение концентрации ионов в двойном электрическом слое 1юдчиняется уравнению Больцмана [c.180]

Рассмотрим изменение потенциала ф в диффузной части двойного электрического слоя, приняв, что в объеме дисперсионной среды <р = 0. Теоретическое описание этой части двойного э ле-юфического слоя принадлежит Гуи и Чепмену, которые сопоставили энергию электростатического вза имодействия ионов с энергией их теплового движения, допуст ив, ч гг распределение концентрации ионов в двойном электрическом слое подчиняется уравнению Больцмана [c.218]

Новый синтез 3-трополона V из 3,4,5-триметоксибензойной кислоты I включает получение тозилата III и его сольволиз кипящим пиридином (Чепмен, 1961). При этом получается смесь 1,3-диметоксицик-логептатриенов, содержащая соединение IV, при окислении которого бромом, как в синтезе Джонсона, образуется (З-трополон с общим выходом 28% [c.498]

Чепмен, рассматривая вязкость с позиций теории Сутерленда, показывает, что температурная зависимость [c.125]

В более поздней работе Чепмена (Л. 2-19] рассматривается одноатомный газ, средняя скорость молекул которого и тампература меняются от точки к точке в газе, т. е. газ находится в неоднородном состоянии. Чепмен в этой работе применяет функцию распределения скоростей Максвелла, полагая скорость меняющейся в зависимости от координат точек. [c.126]

Энског Л. 2-20], так же как и Чепмен, пытался найти зависимость коэффициента от температуры. Энског, исходя из модели Сутерленда, полагавшего молекулу газа находящейся в сфере притяжения окружающих ее молекул и считавшего, что, кроме сил, проявляющихся 126 [c.126]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.195 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.566 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.90 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.58 ]

Самоорганизация в неравновесных физико-химических системах (1983) -- [ c.31 , c.33 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.57 , c.71 , c.200 , c.208 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.160 , c.163 , c.168 , c.172 , c.347 , c.406 , c.409 , c.410 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1974) -- [ c.0 ]

Клейкие и связующие вещества (1958) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.518 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология