Расщепление колец алициклических соединений

Б. Получение алициклических соединений и их превращения без расщепления кольца [c.149]

В. превращения алициклических соединений с расщеплением кольца [c.150]

В алициклических соединениях эта реакция часто связана с гидролитическим расщеплением кольца [25, 28] или с отщеплением карбоксильной группы [25], причем всегда образуются соответствующие арилгидразоны. Промежуточные азосоединения удалось выделить в уксуснокислой или нейтральной средах из эфиров циклогексанон-1-карбоновой-2-кислоты [25] и пиперидон-2-карбоновой-З-кислоты [29]. [c.305]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

В ряду алициклических соединений (из окисей циклононил- и циклодецилдиметиламина), как и по реакции Гофмана, получаются /лранс-циклоолефины. Из окиси циклооктилдиметиламина образуется цыс-циклооктен, а из гидроокиси соответствующего четвертичного основания—смесь цис- и транс-изомеров. Из алициклических производных с меньшим числом атомов в кольце как при термическом разложении, так и при гофмановском расщеплении получаются г нс-олефины. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология