Пирокатехин, расщепление

Окисление пирокатехинов до о-хинонов рассматривалось в разделе 4.2.З.2. Более жесткие условия окисления приводят к расщеплению цикла. Как химические окислители, так и ферменты [c.266]

Рис. 7. Расщепление пирокатехина и протокатеховой кислоты у микроорганизмов

Окислительное расщепление пирокатехинов [c.434]

Расщепление метиленовых эфиров подробно изучено, так как метилендиоксигруппа ча лЪ встречается в природных соединениях, особенно в алкалоидах. Нередко диметиловые эфиры производных пирокатехина также встречаются в природе. От метиленовых эфиров путем омыления с последующим метилированием можно перейти к диметиловым эфирам. Все известные методы отщепления метиленовой группы имеют весьма ограниченное применение. Из перечисленных ниже реагентов первые три, по-видимому, наиболее удовлетворительны 1) растюр щелочи в метаноле, который дает [c.239]

Рис. 14.12. Пути расщепления ароматических соединений, ведущие к образованию пирокатехина.

Бромистоводородная кислота с постоянной температурой кипения (48%-иая) (СОП, 1, 114) — лучший реагент для расщепления связи С — О в простых эфирах. Примером может служить получение пирокатехина из гваякола (СОП, 1, 347 выход 87%) [c.150]

Вератрол — диметиловый эфир пирокатехина. Является продуктом расщепления многих природных веществ. [c.394]

Подготовка к расщеплению кольца. Большинство природных ароматических соединений расщепляется бактериями сначала до пирокатехина (катехола) или протокатеховой кислоты. Расщеплению до пирокатехина подвергаются многие соединения, у которых в ароматическом кольце имеется либо один заместитель, либо два заместителя в положе ниях 1 и 2, т.е. такие вещества, как миндальная кислота, фенилаланин, толуол, бензол, фенол, бензойная и салициловая кислоты. [c.425]

Установлен еще один механизм расщепления кольца пирокатехина — между атомом углерода, имеющим гидроксильную группу, п смежным негидроксилированным атомом углерода, так называемое метарасщепление [117, 121] [c.165]

Проведенные исследования показали, что пути распада ароматических соединений чрезвычайно разнообразны. Варьировать могут и стадии, предшествующие их расщеплению, и характер самого расщепления, У некоторых бактерий даже от фазы и условий роста зависит, будут ли образовываться в клетках ферменты орто- или меша-расщепления. Некоторые псевдомонады расщепляют ароматические соединения, подвергшиеся распаду до пирокатехина, по орто-пути, а расщепленные до протокатеховой кислоты-по мета-пут. [c.426]

Более стойким является пирокатехин, но и он дает кокс и смолу. В полученных жидких продуктах реакции содержится в большой степени фенол, а в газообразных — окись углерода. Происходит расщепление пирокатехина с образованием окиси углерода и дегидроксилирование с образованием фенола и воды. В опытах, проводимых в автоклавах, при деструктивной гидрогенизации жидкой фазы с катализатором Ь-10927 и без катализатора получалось около 50—70% жидких фракций из них фенола было около 1/3. [c.347]

Как уже упоминалось, бензильную группу можно отщепить умеренным нагреванием с концентрированной соляной кислотой, обычно в уксусной кислоте [296, 298, 300], или каталитическим гидрированием в присутствии палладиевых катализаторов [64, 237, 301, 302]. С другой стороны, можно проводить восстановительное расщепление бензиловых эфиров металлическим натрием в бутаноле [297]. При этом гидрируются двойные связи в боковой цепи по соседству с ядром, но не изолированные двойные связи. Метод был использован в синтезе чувствительного к кислотам урушенола (З-пентадецен-8-пирокатехина). [c.230]

Установлено, что как перегруппировки, так и реакции окисления сопровождают самые различные первичные биосинтетические превращения. Примером реакции расщепления кольца может являться превращение триптофана (58) через промежуточно образующиеся антраниловую кислоту (59) и пирокатехин (60) а ц с,цис-муконовую кислоту (61) и муконолактон (62) здесь последовательно расщепляются пиррольное и бензольное кольца (схема 21). [c.372]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Процесс, аналогичный окислительному расщеплению пирокатехина до муконовой кислоты, наблюдается и в случае вторичных Метаболитов из культуральной жидкости АНегпаг1а альтенузина [c.373]

При сульфитировании лигнина и модельных соединений в щелочной среде была обнаружена реакция деметилирования, в результате которой в лигнине образуется группировка пирокатехина и выделяется метансульфокислота [37, 48, 52, 53, 581 Расщепление метиларилэфирной связи происходит легче, чем у алкиловых [c.217]

Один из ферментов, ответственных за иега-расщепление, был выделен в кристаллическом виде [21]. Хотя эта метапирокате-хаза (пирокатехин-2, 3-оксигеназа) и обладает высокой субстратной специфичностью (расщепляет только пирокатехин и гомопирокатехин), можно предположить, что она окисляет и другие соединения. Следует ожидать, что будут выделены и другие расщепляющие ферменты, которые будут обладать хорошей субстратной специфичностью при чистых условиях реакции. [c.135]

Это уникальное расщепление ядра пирокатехина озоном было использовано в полном синтезе стрихнина, когда соединение GVI превращали с помощью озона в диэфир VII [99, 101] [c.498]

Дигидроксибензол (пирокатехин) и некоторые его простые производные обнаружены в растениях и могут быть получены при расщеплении природных материалов, например древесины и некоторых смол. Пирокатехин используется в производстве ализарина (конденсация с фталевым ангидридом), в качестве мелкозернистого проявителя в фотографии и как антиоксидант. Соединение висмута с тетрабромпирокатехином находит применение в фармации. [c.265]

Диметиловые эфиры гидрохинонов и пирокатехинов окисляются с образованием соответственно п- и о-хинонов. Хорошие выходы получаются при действии оксида серебра в кислом диоксане гидроксильные и альдегидные функциональные группы при этом не затрагиваются [18]. Имеется обзор по общим вопросам окисления арилалкиловых эфиров [186]. Восстановительное расщбпле-ние простых эфиров достигается при действии лития и бифенила (реагентом служит дилитийбифенил) [19]. Легкость расщепления аллилфениловых эфиров при действии лития используют для получения аллиллития. [c.436]

При синтезе адреналина исходят из пирокатехина (90), конденсация которого с хлоруксусной кислотой в присутствии хлорида алюминия дает хлорпроизводное (91). При действии на соединение (91) метиламина замещают атом хлора на метиламиногруппу. Каталитическое восстановление полученного при этом соединения (92) дает рацемический адреналин. Расщепление рацемата ( +) -винной кислотой приводит к целевому О- (—) -адреналину [c.78]

Строение адреналина было установлено на основании эмпирической формулы СдН зОзК, расщепления щелочным плавлением, приводящего к пирокатехину и протокатеховой кислоте, и того факта, что оказалось возможным доказать существование в его молекуле вторичной спиртовой группы и вторичной аминогруппы. С хлорным железом адреналин дает зеленую окраску, обусловленную пирокатехиновой группой. Окончательное доказательство строения было проведено синтетическим путем (Ф. Штольц, 1903 г.). Синтез состоит сначала в обработке пирокатехина хлорангидридом монохлоруксусной кислоты и хлорокисью фосфора. Первоначально образуется сложный эфир пирокатехина, который иод влиянием хлорокиси фосфора изомеризуется (перегруппировка Фриса), превращаясь в хлоркетон. Затем следует конденсация с метиламином [c.356]

Рис. 70. Расщепление пирокатехина и протокатеховой кислоты под действием соответственно пирокатехазы и оксидазы протокатеховой кислоты (по Дагли и др., 1960)

Рис. 73. Расщепление пирокатехина под действием 2,3-оксигеназы пирокатехина (по Нишизука и др., 1962)

Конвергентные пути распада. В расщеплении ароматических, соединений участвует достаточно большое число различных реакций. Разные пути распада в конце концов сходятся (конвергируют), приводя к образованию либо пирокатехина, либо протокатеховой кислоты (рис, 14.12 и 14.13). Поэтому на примере распада аромат№1еских соединений можно изучать регуляцию конвергирующих путей катоболизма (разд. 16.1.1). [c.426]

Индукция продуктами реакций. Синтез некоторых ферментов индуцируется продуктом первой или следующей реакции данного катаболиче-ского пути. Это имеет место, например, при расщеплении триптофана путь этого процесса идет от L-триптофана через L-формилкинуренин, L-кинуренин и антраниловую кислоту к пирокатехину. Индуктором для соответствующей группы ферментов служит кинуренин [c.476]

Известны два пути полного расщепления бензольного ядра пирокатехина. Первый путь состоит в окислении пирокатехина пирокатехазой до цис-цис-муконовой кислоты [168—170]. С использованием О и НгО было показано, что два атома кислорода, включающиеся по двойной связи между двумя гидроксильными группами, происходят из молекулярного кислорода [171]. Лакто-низирующие и расщепляющие лактон ферменты катализируют образование [c.217]

Получены данные о новом типе расщепления кольца протокатеховой кислоты при действии Pseudomonas. Этот тип сходен со вторым типом расщепления кольца пирокатехина, который обсуждался выше 175, 174]. Фермент, 4 5-оксигеназапротокатеховой кислоты(протокатехинат-оксигеназа, К. Ф.1,99, 2,3), [c.219]

Расщецлеиие бензольного кольца озоном использовалось для синтеза различных соединений. Примером может служить селективное расщепление ароматического ядра в эфирах пирокатехина [c.184]

Более характерным является расщепление уровней энергии. В случае празеодима оно наблюдается лишь при двух комн-лексообразующих веществах — лимонной кислоте и пирокатехин-3,5-дисульфокислоте. Особенно сильное расщепление уровней у неодима (см. рисунок) и гольмия в том случае, когда наб- [c.339]

Наиболее подробная схема окисления нафталина до расщепления его кольца с образованием салициловой кислоты, окислением последней до пирокатехина и дальнейшим превращением его в оксоадипииовую кислоту, включающуюся в цикл Кребса (т. е. усваивающуюся клеткой), приведена в работе [102]. Процесс образования органических кислот из 1,2-диоксинафталина осуществляется в результате хорошо известных биохимических реакций. Так, окисление в р-положение ведет к появлению салициловой кислоты, а изомеризация и восстановление к образованию кумаровой и о-оксифенилпропионо-вой кислот (дальнейший путь их метаболизма в летке не изучен, см. схему на 33 стр.). [c.32]

Интересный путь синтеза 3,5-дизамещенных вератролов состоит в металлировании 4-алкилвератролов бутиллитием и последующем алкилировании. Этот метод был разработан Биком и Даусоном в синтезе 3-алкилвератролов [184]. Эфирное расщепление, которое часто наблюдается в синтезе дизамещенных эфиров пирокатехина, можно предотвратить, используя соответствующие кетали пирокатехина [185]. [c.134]

В поисках нового метода расщепления кеталей кеталь 470 обрабатывали ВВгз, под действием которого простые эфиры обычно расщепляются в мягких условиях [194]. При этом с высоким выходом были получены пирокатехин и ненасыщенное соединение 471 [16]. Было также найдено, что при взаимодействии [c.144]

Синтез макрогетероцикла 3906 уже обсуждался в разделах 9.4.2 и 9.8. Для получения гантелеподобного соединения 593 пирокатехиндиол 433 (см. раздел 9.5) кетализовалн диэтилкетоном до соединения 581, ацетилировали до 582 и нитровали в положение 5 под действием нитрата меди(П) в уксусном ангидриде [109] до производного 583. Гидролиз последнего дает диол 584, который каталитическим гидрированием превращали в амин 585. Алкилирование бромистым бутилом проводили в кипящем изоамиловом спирте в присутствии карбоната калия и иодистого натрия. Даже при использовании избытка алкилбромида получается только смесь продуктов моно- и диалкилирования соединений 586 и 587, в которой первый преобладает. После ацетилирования третичный амин 588 удается отделить от амида 589. Омылением амида 588 получали диол 587, который под действием трифенилфосфиндибромида [193] превращали в дибромид 590 с выходом 25%. Введение объемных заместителей по концевым группам дает соединение 591, последующее расщепление кеталя приводит к производному пирокатехина 592, которое по аналогии с ротаксаном превращали в пентаацетат 593. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология