Пеницилловая кислота

На примере патулина (13) (см. схему 10), пеницилловой кислоты (27) и трополонов (54)—(56) (см. схему 12) видно, как радикально перестраивается относительно простой поликетид в результате окислительного расщепления колец и связанных с этим скелетных перегруппировок. Во всех трех случаях наличие перегруппировок доказано экспериментально путем идентификации исходных соединений на стадиях, предшествующих перегруппировкам, и путем непосредственного выявления соответствующих превращений. На других примерах наличие аналогичных процессов, было доказано путем изучения картины распределения метки из меченого предшественника в конечном продукте реакции. Особенно хорошие результаты дает применение в качестве предшественника [ Сг] ацетата изучение спектра ЯМР продукта реакции позволяет локализовать в молекуле последнего интактные и расщепленные Сг-звенья (см. разд. 29.1.5.4) и таким образом получить информацию о промежуточных стадиях процесса биосинтеза. [c.441]

Структуры, приписываемые пеницилловой кислоте и ее дигидропроизводному, были подтверждены синтезом обоих соединений [223, 224]. Для [c.150]

Многие виды грибов родов Peni illium и Aspergillus продуцируют микотоксин пеницилловую кислоту 1.268. Как природный токсический загрязнитель это вещество найдено в кукурузе, бобовых, табаке, разнообразных кормах. Пеницилловая кислота поражает печень, но, будучи слабым токсином, больщой опасности не представляет. Этого нельзя сказать о патулине 1,269, который иногда сопутствует пеницилловой кислоте, но также синтезируется многими грибами независимо от нее. Опасен патулин по двум причинам. Во-первых, это достаточно ядовитовое вещество, поражающее желудочно-кишечный тракт. Во-вторых, грибки, продуцирующие патулин, поселяются на обычных широко употребляемых пищевых продуктах и кормах, таких как кукуруза, фрукты (особенно яблоки), овощи. [c.72]

Пеницилловая кислота оптически неактивна. Она кристаллизуется из воды в виде моногидрата, представляющего собой большие бесцветные ромбические или гексагональные пластинки с т. пл. 64—65°. Безводная форма этого соединения может быть получена высушиванием моногидрата в вакууме над фосфорным ангидридом или путем кристаллизации из легкого бензина она плавится при 87 . [c.44]

Пеницилловая кислота растворима в холодной воде (примерно 2 г на liQ мл воды), легко растворима в горячей воде, спирте, эфире, [c.44]

Наконец, в близком родстве с фурановыми соединениями находится обширная группа встречающихся в природе ненасыщенных 7-лактонов, к производным Которых принадлежат, в частности, сердечные глюкозиды дигиталисстрофанта, протеанемонин. пеницилловая кислота и т. д. Многие из этих веществ обнаружили сильное и разностороннее физиологическое, а в ряде случаев и бактерицидное действие. [c.37]

Хотя метод ЯМР сравнительно нов, в качестве иллюстрации применения ЯМР на рис. 28.1 приведены спектры ЯМР Н пени-цилловой кислоты и ЯМР [ Н] пеницилловой кислоты (2), [8, 9], которая образуется из меченой уксусной кислоты с промежуточным образованием орселлиновой кислоты (1) (схема ). Сравнение этих спектров позволяет однозначно определить положение атомов в молекуле. Очевидны некоторые из преимуществ этого изотопа легко и с достаточной точностью предсказуемые значения химических сдвигов и констант взаимодействия, а также пропорциональность площади сигнала концентрации соответствующего изотопа. Спектр также свидетельствует о стереоспецифичном характере введения метки в метиленовую группу С-5, причем пониженная по сравнению с другими интенсивность этого сигнала говорит о частичной потере трития это позволило высказать интересные соображения о механизме биосинтеза пеницилловой кислоты (2) [8]. [c.347]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Определенные пока еще нереализованные возможности существуют также в области разработки высокоселективных ингибиторов вторичных путей метаболизма здесь основой должны служить поиски целенаправленно модифицированных сложных промежуточных соединений, способных выполнять функции антиметаболитов, как, например, в случае сульфонамидных антагонистов фолиевой кислоты. Так, предварительные опыты [117] показали возможность ингибирования синтеза пеницилловой кислоты 5-за-Мещенными орселлиновыми кислотами в концентрациях, не влияющих в заметной степени на рост или общий метаболизм организмов. Оказалось, что эти ингибиторы эффективно блокируют ферментативное расщепление С-4— -5-связи орселлиновой кислоты (ср. схему 1) и приводят, таким образом, к накоплению этого промежуточного соединения при биосинтезе пеницилловой кислоты [118]. Аналогичная ситуация часто встречается в ходе изучения блокированных путей метаболизма у специфических фер-ментдефицитных мутантов. В самом широком смысле этот подход Может быть использован для селективного ингибирования биосин- за нежелательных метаболитов типа микробных токсинов (фи- отоксинов, афлатоксинов и т. д.). Представляется реальным его [c.391]

Среди не.многочисленных природных соединений, включающих в свою молекулу характерное для аскорбиновой кислоты Д - -ненасыщенное у-лак-тонное кольцо, находится один из продуктов жизнедеятельности некоторых видов плесени Peni illium, а именно пеницилловая кислота (XXXVIII) [951 [c.29]

Другим представителем того же класса соединений, что и протоанемонин, является пеницилловая кислота, впервые выделенная из продуктов обмена [c.148]

Рафаэль [2246] осуществил синтез самой пеницилловой кислоты (XXV— XIV). Переход от соединения XXVI к XIV под влиянием окиси магния и воды может рассматриваться как замена триметиламинной группы на гидроксил, сопровождающаяся аллильной перегруппировкой. [c.151]

Как и пеницилловая кислота, характеризующаяся наличием легко раскрывающегося лактонного цикла, так и аскорбиновая кислота не содержат свободной карбоксильной группы. Однако наличие двух энольных гидроксилов обусловливает кислотные свойства аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота характеризуется способностью к обратимому окислению в дегидроаскорбиновую кислоту либо при титровании в кислом растворе таким реагентом,, как фенолиндофенол, либо в кислом или нейтральном растворах—иодом. Окисление может быть проведено также кислородом в присутствии следов меди в водном растворе при физиологическом pH. Однако в этих условиях окисление происходит более глубоко и в конечном счете приводит к разрушению соединения. Дегидроаскорбиновая кислота может быть восстановлена сероводородом или иодистоводородной кислотой в аскорбиновую кислоту. [c.151]

Пеницилловая кислота СХ1У вначале дает дигидропроизводное СХУ, а при дальнейшем восстановлении — только продукты неустановленного строения [100]. [c.84]

Атомы углерода в патулине и пеницилловой кислоте пронумерованы для того, чтобы подчеркнуть их происхождение из ароматического предшественника. [c.246]

К этой большой группе антибиотических веществ относятся различные антибиотики, содержащие непредельные лактонные кольца протоанемонин, пеницилловая кислота, клавацин, а также ряд анти биотиков с неполностью выясненным строением, у которых, однако, установлено наличие ненасыщенного лактонного кольца. К последним соединениям можно отнести, например, крепин и некоторые другие антибактериальные вещества, образуемые растениями. В этой же главе должна быть рассмотрена и койевая кислота, являющаяся, производным 7-пирона. [c.41]

Пеинцилловая сится пеницилловая кислота, которая была получена кислота Z г> -1 [c.44]

ООО, тогда как по данным других исследователей 128, 126,127 она обладает меньшей активностью. Ее действие на бактерии сильно снижается при инкубации со стегильным бульоном при 37° в течение 2—3 дней i . Пеницилловая кислота токсична для высших животных 1 . Ее минимальная летальная доза равняется при внутрибрюшинном введении примерно 130 мг на 1 кг живого веса (в опытах на мышах), при пероральном введении примерно 715 мг кг (мыши), а при подкожном — около 100—200 MzjKZ (кролики) 12З. [c.44]

В химическом отношении пеницилловая кислота изучена хорошо полностью определено ее строение, получен ряд производных, а в 1947 г. осуществлен ее синтез Строение этого антибио- [c.45]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.25 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.84 ]

Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.25 , c.319 ]

Бумажная хроматография антибиотиков (1970) -- [ c.74 , c.160 , c.161 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.484 ]

Основы учения об антибиотиках (2004) -- [ c.10 , c.44 , c.54 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.225 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология