АРОМАТИЧЕСКИЕ ПРИРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Для гидрирования ароматических соединений метод Фокина— Вилльштеттера применяют редко, но зато его широко используют для гидрирования различных других ненасыщенных соединений. Он дает возможность проводить гидрирование с учетом затраченного водорода [титрование водородом) и, в случае наличия нескольких кратных связей, останавливать реакцию на промежуточных стадиях. Этот метод незаменим при точных работах, связанных с исследованием ненасыщенности сложных природных соединений, кинетикой гидрирования в зависимости от строения молекул и характера заместителей и т. д. [c.346]

Пиперидин не проявляет ароматических свойств и является более сильным основанием, чем пиридин. По реакциям он аналогичен вторичным аминам. Группировка пиперидина также встречается в некоторых природных соединениях (алкалоидах). [c.432]

Дальнейший этап усложнения ароматических природных соединений состоит в том, что в одну молекулу включаются два или более неконденсированных бензольных кольца. Фенильные циклы в таких соединениях связываются или непосредственно друг с другом, или между ними располагаются углеродные мостики, или С-0 связи простых и сложных эфиров. [c.308]

На высоком научном уро не и ь лаконичной форме освещены вопросы строения, образования и реакционной способности карбанионов алифа ш-ческих, ароматических и элементорганических соединений - важнейших промежуточных продуктов (синтонов) в органическом синтезе, в том числе и природных соединений. Рассмотрены механизмы и условия реакций, протекающих с образованием карбанионов. [c.192]

Некоторые загрязняющие биосферу вещества по своему происхождению являются природными соединениями. Например, компонент древесины лигнин, образующийся в значительных количествах как отход целлюлозно-бумажной промышленности, — опасный поллютант. К числу загрязняющих биосферу веществ природного происхождения принадлежат и многие ароматические и галогенсодержащие углеводороды. [c.17]

Пирогаллол. — В промышленности пирогаллол получают из природного соединения — галловой кислоты, нагревая ее в смеси с пемзой в токе двуокиси углерода. Галловая кислота, как и другие полиоксикислоты, декарбоксилируется легче, чем обычные ароматические карбоновые кислоты [c.295]

Часто эту группу соединений называют растительными фенолами, поскольку большая часть ароматических природных производных содержит фенольную функцию или образуется из фенольных соединений, и продуцируются эти соединения, как правило,растениями. Действительно, фенольная функция наиболее распространена среди ароматических производных бензольного ряда (нафталиновые и антраценовые соединения с фенольными функциями распространены в несколько меньшей степени), но чаще всего фенольная группа сопутствует другим кислородным функциям. [c.194]

Реакция окислительного сочетания фенолов важна в биосинтезе широкого круга природных соединений, но первостепенное значение имеет при биосинтезе алкалоидов с ароматическими циклами. Эта реакция приводит к образованию новых углерод-углеродных [c.254]

Ряд ароматических альдегидов, используемых в парфюмерии и кондитерской промышленности, получают осторожным окислением непредельной боковой цепи природных соединений (разд. 25.4), например [c.591]

Реакция Дильса — Альдера является одной из наиболее общих реакций современного органического синтеза она исключительно регио- и стереоселективна, что в большой степени способствовало ее использованию в синтезе природных соединений. В реакцию могут входить ациклические или циклические диены кроме того, диен может составлять часть ароматической системы (см., например, уравнение 23). Однако в любом случае диен должен быть способен принимать цисоидную конформацию. Так, диен [c.241]

Именно ароматические гетероциклические соединения широк распространены в природе и поэтому им уделено основное вни мание в данной главе. Наиболее важные гетероциклы, лежащи в основе многих природных физиологически активных вещест и лекарственных средств, приведены на рис. 10.1. [c.276]

Строение углеродных скелетов лежит в основе классификации и систематизации в химии природных соединений. Однако большой строгостью эта классификация не отличается, так как принципы, положенные в ее основу, неоднородны. Некоторые природные вещества объединяют в один класс по химическому признаку, например алифатические углеводороды, производные нафталина. В других случаях в основу классификации положены биогенетические закономерности. Так, под названием изопреноиды понимают вещества, углеродные остовы которых образовались конденсацией нескольких молекул изопентенилпирофосфата, имеющего скелет изопрена. Название алкалоиды дано природным продуктам, содержащим азот и выделяемым из растений. А подобные им по структуре метаболиты плесневых грибов именуются антибиотиками. Такая непоследовательность приводит к тому, что, например, в разделе алкалоидов помешают вещества, которые с равным правом можно отнести к изопреноидам, ароматическим соединениям, производным алифатических углеводородов и т.п. [c.13]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Большое число различных катализаторов для крекинга было изучено в разных условиях П. П. Борисовым и М. В. Гавердов-ской [9] окислы ТЬ, Т], О, А1, 2п, Мп, прокаленная бура, кусочки разных стекол, активированные угли и т. д. В результате крекинга при 500° над указанными катализаторами керосиновые фракции, лишенные ароматических и непредельных углеводородов, образовывали повышенные (по сравнению с термическим крекингом при 500°) количества ароматических и непредельных углеводородов. Хорошими катализаторами для крекинга являются многие природные соединения широко распространенные монтмо-риллонитовые глины, богатые кремнекислотой бокситы, богатые глиноземом кизельгуры (после кислотной активации). [c.310]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Известен ряд методов ароматизации шестичленных алици-клических колец [12]. Легче всего ароматизируются соединения, уже содержащие одну или две двойные связи в кольце или конденсированные с ароматическим кольцом. Реакция применима также к пяти- и шестичленным гетероциклическим соединениям. Наличие функциональных групп в кольце обычно не препятствует протеканию реакции. Даже геж-диалкилзаме-щение не всегда предотвращает реакцию при этом одна алкильная группа часто мигрирует или происходит ее элиминирование. Однако для осуществления такого процесса требуются обычно более жесткие условия. В некоторых случаях субстрат теряет группы ОН и СООН. Циклические кетоны превращаются в фенолы. Семичленные циклы и циклы большего размера часто изомеризуются в шестичленные ароматические кольца, хотя частично гидрированные азуленовые системы (часто встречающиеся в природных соединениях) превращаются в азу-лены. [c.265]

По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества — хромофором — является система сопряженных кратных связей. Например, как уже указано, цвет таких природных соединений, как ликопин или каротины (придающих ок-краску помидорам, моркови), обусловлен наличием в них длинной системы из многих сопряженных связей (стр. 322). В образовании сопряженных систем в красителях, кроме двойных связей, принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. Например, цвет азокрасителей, полученных сочетанием диазотированного анилина с фенолом (I) или с диметиланилином (Н) (стр. 397), определяется не только азогруппой —N=N—, как это полагали раньше в них имеется сложная хромофорная система, содержащая цепь сопряженных связей, причем в образовании ее участвуют и азогруппа, и ароматическое ядро бензола (в формулах эта система выделена жирными линиями) [c.401]

Восстановление фенолов.— Другой метод восстановления фенолов в ароматические углеводороды имеет особенно большое значение для химии природных соединений, так как он применим для работы с малыми количествами вещества (50—200 мг) и реакция проводится в таких мягких условиях, что устраняется возможность перегруппировки. Метод был разработан Кеннером (1955) и использован Пелльтье для работы с полумикроколичествами веществ (1958). Раствор фенола и диэтилового эфира фосфористой кислоты в четыреххлористом углероде обрабатывают тризтиламином и оставляют на 24 ч для полного выпадения солянокислого триэтиламина (реакция 1). Затем полученный а.рилдиэтилфосфат отделяют, растворяют в тетрагидрофуране и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (реакция 2) [c.187]

По химическому с т ро е н и ю лекарственные вещества разделяют на неорганические (соли, оксиды, комплексные соединения), органические синтетические производные алифатического, алициклического, ароматического и гетероциклического рядов (внутри каждого ряда лекарственные вещества подразделяют на фуппы, основываясь на наличии тех или иных функциональных фупп и заместителей), органические природные соединения (алкалоиды, антибиотики, гормоны, витамины, гликози-ды и др.). [c.24]

Температура электролитов 18—40°С, Катодная плотность тока составляет до 0,3 кА/м в борфторидном, кремнефторид-ном, перхлоратном электролитах и до 0,1—0,2 кА/м в фенол-сульфонатном и сульфаматном электролитах. Выход металла по току близок к 100% вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на свинце и невысокой катодной поляризации. Аноды изготовлены из чистого свинца. Анодная плотность тока равна катодной. В качестве добавок в кислые электролиты свинцевания вводят коллоиды (клеи, желатин, декстрин, пептон), которые оказывают благоприятное влияние на структуру покрытий и несколько увеличивают катодную поляризацию. Эффективными добавками являются фенол, резорцин, гидрохинон, ароматические амины, некоторые природные соединения (алоин, таннин, производные лигнина), производные сульфона-мидов, полиэтоксилированные производные, смачиватели и дис-пергаторы анионной природы. [c.297]

И в связи с этим, основные группы этого класса природных соединений могут быть представлены следующим рядом фенолы — содержат только гидрокси-функции фенолокислоты — содержат гидрокси- и карбоксифункции ароматические соединения пиранового ряда — а-пироны, у-пироны, соли пирилия хиноны бензольного, нафталинового и антраценового рядов, также содержащие фенольные группы. Определение "растительные" тоже можно опустить в настоящее время, поскольку различные представители вышеперечисленных групп найдены и в микроорганизмах, в грибах, в морских организмах. [c.194]

Впервые существование поликетидов как обширного класса природных соединений было постулировано Колли в 1907 г. на основе изучения реакций, в которых in vitro из поли-р-кетоациль-ных производных образовывались ароматические соединения, в частности орселлиновая кислота (2) им же предложено название поликетиды . Однако в то время были известны структуры слишком малого числа природных соединений, и провести обоснованное сравнительное изучение не представлялось возможным поэтому гипотеза Колли практически не разрабатывалась до тех пор, пока она не была независимо сформулирована Берчем в 1952—1953 гг. [1, 2]. В это время стало возможным сравнение структур большого числа самых разнообразных прпродных фенольных соединений таким путем было показано, что характерные для них углеродные скелеты могут быть схематически изображены в виде определенным образом изогнутых линейных цепей, построенных из Сг-звеньев таким образом, что в них окислены чередующиеся атомы углерода. После этого в свете уже известных данных [c.412]

Получаемые в этих реакциях ароматические соединения представляют собой полифено 1Ы илп их производные. Среди них много Природных соединений, синтез которых обычными методами сложен. [c.57]

Очень важными природными соединениями, обладающими ароматическими свойствами, являются производные ионизированного атома кислорода — пириллиевые соли, соли бензоиириллия и производные у-пирона [c.712]

На ранней стадии развития органической химии среди известных к тому времени органических соединений выделялась группа веществ, которые в отличие от алифатических соединений или сами обладали приятным запахом, например ванилин, бензальдегид, или же выделялись из приятно пахнущих природных соединений. К последним можно отнести, например, толуол, выделенный из толубальзама, или бензойную кислоту, полученную из бензойной смолы. Поэтому такие вещества получили название ароматических соединений. [c.257]

Молекула индола имеет плоскую конфигурацию, обладает ароматическими свойствами. Индол как слабое основание (рК -2,4) при протонировании образует катион 3//-индолия, но поскольку он одновременно является и слабой кислотой (рК 17), то при действии натрия в жидком аммиаке или КОН при 130 °С индол дает натрий- или калий-индол соответственно. Электрофильное замешение идет главным образом в положение 3. Содержится в эфирных маслах жасмина и цитрусовых, входит, в состав каменноугольной смолы. Индольное кольцо -фрагмент важных природных соединений (серотонин, триптофан, металонин и др.). [c.183]

Использование спектроскопии для идентификации функциональных групп на основании положения максимумов поглощения, как в инфракрасной области, в ультрафиолетовой области применяется редко по двум причинам. Во-первых, наиболее важные функциональные группы поглощают слабо или вообще не поглощают, а во-вторых, спектры большинства молекул сравнительно просты. Обычно они имеют только один или два максимума вместо 10 или 20, как это характерно для ИК-спектров. Поэтому неизбежно, что многие типы функциональных групп поглощают в одной и той же области. Тем не менее изучение ультрафиолетовых спектров в ряде случаев позволяет опытному исследователю выявить ранее не обнаруженные функциональные группы обычно это ароматические и гетероциклические кольца, прису1С гВующие в природных соединениях неизвестной структуры. Типичным примером может служить обнаружение с помощью ультрафиолетовых спектров нитрофенильных групп в хлоромицетине. Однако в общем, прежде чем использовать ультрафиолетовые спектры, необходимо иметь некоторые сведения о возможных функциональных группах. Конечно, часто можно однозначно сделать заключение об отсутствии функциональных групп, поглощающих в ультрафиолетовой области. [c.483]

Важнейшей электрофильной реакцией нитрилов, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, является реакция Геша (или Губена — Геша ). Эта реакция основана на взаимодействии нитрилов, фенолов (преимущественно многоатомных фенолов) и хлористого водорода и служит удобным препаративным методом синтеза оксиарилкетонов, в том числе различных природных соединений. Реакция Геша представляет собой развитие реакции Гаттермана, по которой взаимодействием фенолов или их эфиров с цианистым водородом в присутствии хлористого водорода получают ароматические альдимины и альдегиды. [c.194]

В настоящее время в качестве эстрогенов используется свыше 200 видов растений, которые относятся к более 60 семействам. При исследовании на лабораторных животных оказалось, что нз них около 150 видов, в том числе и кормовые растения, оказывают влияние на репродуктивную активность [1-2]. Выраженной эстрогенной активностью обладают также и некоторые виды рода Ferula [3]. Систематические исследования компонентов более 50 видов Ферулы показали, что они содержат в основном три группы природных соединений - терпенондные кумарины, сесквн-терпеновые лактоны и сложные эфиры терпеноидов с ароматическими и алифатическими кислотами. Было установлено, что в ряду последней группы веществ, выделенных и изученных нами впервые нз этого рода растений, многие проявляют выраженную эстрогенную активность [4]. [c.351]

Из изложенного выще следует, что синтетические пиретроиды по свойствам и поведению в окружающей среде принципиально не отличаются от обычных ранее известных галогенсодержащих инсектицидов. Молекулы пиретроидов третьего поколения — производных циклопропанкарбоновой кислоты, кроме циклопропанового кольца, не содержат других общих с природными пиретринами фрагментов. Спиртовая часть синтетических пиретроидов представляет собой ароматический остаток, более стабильный, чем пятичленные непредельные циклы природных пиретринов. Более отличаются по структуре от природных соединений фенвалерат, этофенпрокс и их аналоги (25) они относятся уже к чисто жирноароматическим соединениям. Единственным общим признаком является близость механизмов действия. Однако, поскольку механизм действия веществ этой груп- [c.188]

Еще одним повсеместно распространенным в природе соединением является шикимовая кислота 1.162. Она образуется в результате метаболизма углеводов. Значение ее для химии природных соединений состоит в том, что шикимат служит родоначальником многих ароматических соединений (см. гл. 3). [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология