Глава п я т а я. Экспериментальные исследования окисления парафиновых углеводородов 1936—1947 гг

Из приведенного в предыдущих главах обзора результатов, достигнутых в первый и второй периоды исследования газофазного окисления углеводородов (главным образом парафиновых и частично олефиповых), видно, что к середине 30-х годов нашего столетия вся сумма полученных экспериментальных данных и их теоретическое освещение ставило перед дальнейшим исследованием прежде всего задачу химической конкретизации кинетического механизма — вырожденного разветвления,— предложенного для этой реакции цепной теорией. Эта химическая конкретизация теперь уже не могла ограничиваться установлением стадийной последовательности стабильных промежуточных веществ, а должна была представлять собой всю сумму элементарных реакций, осуществляющихся с участием свободных радикалов и атомов и представляющих собой весь процесс окислительного превращения углеводородной молекулы. [c.92]

Описанию результатов, достигнутых в третий период исследования газофазного окисления парафиновых углеводородов, посвящены главы IV—VIII, олефиповых — глава IX, а нафтеновых и ароматических — глава X. В настоящей IV-й главе будет рассмотрена группа радикальноценных схем окисления парафиновых углеводородов, предложенных в 1934—1937 гг. Попутно будет излагаться полученный в эти же годы экспериментальный материал, который авторы привлекают для подтверждения своих схем. Кроме того, будут приводиться имеющиеся в литературе к настоящему времени объективные доказательства реального существования в различных условиях тех свободных радикалов, которые принимаются авторами в их схемах. [c.94]

Из работ по окислению углеводородов, появившихся в 1946—1958 гг., мы выделяем в настоящей главе группу тех из них, в которых было подвергнуто дальнейшему экспериментальному исследованию и теоретическому освещению окисление первого члена парафинового ряда — метана.. 1десь имеются в виду главным образом работы Норриша, Ванпе, Хора и Уолша и Н. С. Еннколоияна, вновь рассмотревших некоторые вопросы феноменологии, кинетики и химизма окисления метана прн обычных (до 500°С) и при высоких (сверх 600°С) температурах. Этими авторами была решена часть из имевшихся неясных вопросов, и в итоге намеченная 1958 г. И. Н. Семеновым на основе этих новых и старых данных радикально-цепная схема окисления метана приобрела значительную достоверность. Относительная ее простота, вызванная главным образом простотой объекта, позволила Н. Н. Семенову произвести первый в исследовании окислеиия углеводородов полный количественный расчет такой схемы. Оказалось, что для констант всех элементарных актов, включенных в схему окисления метана, либо имеются в литературе более или менее надежные данные, либо о них можно высказать правдоподобные предпо-ло/кения. Итоги расчета, произведенного Н. Н. Семеновым, удовлетворительно совпали с опытными данными, и это, несомненно, является серьезнейшим достижением для всей научной области окисления углеводородов. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология