Окисление первая степень

В редоксиметрии используются реакции окисления — восстановления, связанные с переходом электронов от одного иона (молекулы) к другому. Вещество, теряющее электроны, в этих реакциях является восстановителем, а приобретающее — окислителем первое вещество окисляется, а второе — восстанавливается. Следствием такого перераспределения электроно в является изменение степени окисления соответствующих атомов, молекул или ионов, причем степень окисления восстанавливающихся веществ понижается, а окисляющихся — повышается. Например, превращения Ре + в Ре +, С1 в С12, Си в Си + представляют собой окисление, поскольку степень окисления возрастает (Ре + и С1 теряют по одному электрону, а Сц2+ отдает 2 электрона). [c.343]

О к исление нафталина (реакции /, 2 и 6). Рассмотрим сначала скорость уменьшения количества нафталина, т. е. суммарный итог реакций /, 2 и 6. На скорость этих реакций влияет концентрация нафталина. При относительно низкой концентрации нафталина скорость окисления пропорциональна концентрации в первой степени, а при повышении не зависит от нее. Пределы концентраций нафталина (выраженные через его парциальные давления), в которых происходит указанное изменение порядка реакции, составляют 1,4—8 мм рт. сг.294,295 Кинетическое уравне- [c.84]

Окислительно-восстановительные реакции существенно отличаются от реакций обмена и некоторых процессов синтеза и разложения. У первых степень окисления атомов (ионов) меняется, у вторых — остается постоянной, например [c.145]

Обрыв цепи — группа реакций, приводящая к исчезновению активных частиц и способная вызвать прекращение цепного процесса. Обрыв может быть линейным, если скорость его пропорциональна концентрации активных промежуточных частиц в первой степени. К ним относятся взаимодействия активных промежуточных частиц с поверхностью (материалом стенки) сосуда с соединениями металлов разной степени окисления, способными отдать или отобрать один электрон с валентно-насыщенными молекулами (ингибиторами), следствием чего является образование малоактивного свободного радикала. Такой радикал не способен к продолжению цепей и погибает при рекомбинации с каким-либо другим радикалом. Примером обрыва цепей на молекулах ингибитора может служить окисление углеводородов в присутствии дифениламина [c.382]

Определите степени окисления первых элементов в формулах соединений [c.18]

Изменение толщины оксидного слоя во времени может свидетельствовать о скорости процесса окисления. Соответствующие кривые, построенные в координатах толщина пленки — время, являются кинетическими кривыми окисления. Чаще всего толщина пленки растет пропорционально корню квадратному из времени (параболический закон) или пропорционально логарифму времени и реже — пропорционально времени в первой степени (линейный закон). [c.223]

Все соединения марганца(УП) являются очень сильными окислителями. Они представляют особый интерес, так как +7 - это максимальная степень окисления, достигаемая в первом переходном ряду. Переход вправо по первому переходному ряду от марганца к железу, несмотря на увеличение числа валентных электронов, сопряжен с заметным сужением диапазона возможных степеней окисления высшая степень окисления железа ниже, чем у марганца и составляет +6. Эта тенденция продолжается далее вправо по ряду по мере увеличения числа d-электронов растет эффективный заряд, действующий на них, и уменьшается размер -орбиталей, в результате чего высшие степени окисления от кобальта к цинку снижаются от +А до +2. [c.354]

Итак, по мере замерзания раствора концентрация реагирующих веществ в еще не замерзших областях повышается, в результате чего возможно ускорение реакции. Продемонстрируем этот эффект на числовых соотношениях. Пусть, например, при замораживании раствора объем жидкой фазы уменьшился в 5 раз. Если в кинетическое уравнение входят концентрации двух веществ, и оба-в первой степени, то скорость процесса в таком случае должна возрасти в 25 раз но так как. константа скорости при этом уменьшится (скажем, в три раза), то наблюдаемая скорость реакции возрастет в 25 3 х 8 раз. В случае окисления иодида калия кислородом в кинетическое уравнение входят сразу три сомножителя, и поэтому эффект ускорения должен быть еще значительнее (если предположить, что концентрация растворенного кислорода увеличивается так же, как и концентрация других веществ). Так как константа скорости этой реакции не очень сильно зависит от температуры (уменьшается примерно в 1,7 раза с понижением температуры на каждые 10 °С), то значительным будет и результирующий эффект ускорения этой реакции при замерзании раствора. [c.85]

Окисление малеинового ангидрида (реакция в). Скорость окисления малеинового ангидрида зависит от его концентрации в первой степени при концентрациях малеинового ангидрида от б 10 до 7 Ю " моль л. [c.86]

Такие анионоидные отрывы хорошо осуществимы как с производными первой степени окисления (I), дающими простые алифатические карбокатионы, используемые в реакциях алкилирования, так и с соединениями других степеней окисления (11,111, IV).Производные кислот (III) дают активные карбокатионы, используемые как ацилирующие агенты. [c.144]

Понятие степени окисления атома углерода не связано с ионными структурами. Здесь имеется скорее некоторая аналогия с валентным состоянием неорганических ионов. Действительно, при рассмотрении индуктивных эффектов (см. стр. 66) связи С—Н (нулевая степень окисления) и связи С—X (первая степень) можно отметить, что в первом случае электронная пара нормально смещена в сторону атома углерода, в то время как во втором она притянута галоидом. В предельном случае при возможной ионизации первая связь приводит к образованию карбаниона по механизму (о), а вторая — к карбокатиону по механизму (ге). Таким образом, угле- [c.525]

Для непредельных и нормальных алифатических углеводородов кинетика окисления зависит от концентрации углеводорода в первой степени. [c.167]

При температурах, при которых протекает реакция окисления, заполнение поверхности углеводородами на хромите магния пе превышает 10%. Следовательно, этот случай описывается уравнением (77а), согласно которому скорость образования углекислого газа пропорциональна концентрации углеводорода в первой степени и ие зависит от концеитрации кислорода. [c.176]

Однако механизм инициирования реакционных цепей гидроперекисями при термическом автокаталитическом окислении гораздо сложнее, чем рассмотренный выше, на что указывает пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации гидроперекиси. Раньше считали, что небольшие, но конечные скорости окисления, которые, по-видимому, имеют место гтри отсутствии гидроперекиси (см. рис. 52), связаны с процессами инициирования, в которых не принимают участия перекиси. Однако подробное иссле- [c.138]

Рассмотренным выше механизмом (стр. 16) можно было бы пытаться объяснить трудно поддающийся истолкованию устойчивый половинный порядок по концентрации СО, наблюдавшийся И. С. Сазоновой для окисления СО на стационарной поверхности. В исходное уравнение входит СО в первой степени и концентрация активных центров через дополнительное окислительно-восстановительное равновесие [c.18]

Однако не все эти параметры в равной степени меняются при переходе от одного углеводорода к другом Так, скорости инициирования (или скорости вырожденного разветвления цепей), по-видимому, изменяются мало, так как известно, что энергия активации распада различных гидроперекисей имеет близкие значения. То же самое можно сказать о константе скорости обрыва цепей, которая мало зависит от природы углеводородов [89]. Кроме того, эти константы входят в выражение для скорости реакции в степени Константа же Яг входит в это выражение в первой степени и значительно зависит от природы углеводородов. Следовательно, скорость окисления углеводородов должна определяться величиной константы скорости продолжения цепи. Величина энергии активации окисления углеводородов главным образом будет определяться энергией разрыва атакуемой связи С—Н. Отсюда понятно, что по мере увеличения прочности связи С-—Н скорость окисления должна падать. [c.27]

Спирты и простые эфиры представляют собой первую степень окисления углеводородов. Дальнейшее окисление приводит к образованию веществ, называемых альдегидами и кетонами. Альдегиды и кетоны содержат группу >С = 0, называемую карбонильной группой в альдегидах карбонильная [c.472]

В целях селективного выделения сульфидов из нефтяных фракций реакция окисления была применена впервые нами. Установление ряда относительной окисляемости соединений двухвалентной серы и углеводородов разных групп [122] послужило теоретическим обоснованием принципиальной возможности селективного окисления сульфидов до сульфоксидов. Окисление проводилось в мягких условиях (при комнатной температуре), окислителем служила 30% -ная перекись водорода, взятая с таким расчетом, чтобы окислить сульфиды только до первой степени окисления — до сульфоксидов [123]. [c.19]

Для первой степени окисления возможны две структурные модели [c.24]

Таким образом, для того чтобы превратить углеводород со степенью окисления, равной нулю, в хлорпроизводное, имеющее первую степень окисления, необходимо два атома хлора. Один атом хлора при этом восстанавливается, принимая электрон для образования ковалентной связи С—С1. Аналогичный процесс происходит и со вторым атомом, который образует хлор-ион хло-. ристоводородной кислоты. [c.26]

СН2=СН2 первая степень окисления [c.27]

Газовой коррозии подвергается режущий инструмент при большой скорости обработки металлов, лопатки газовых турбин, выхлопные патрубки, сопла и другие элементы реактивных двигателей она же наблюдается в электроплавильных печах и т. д. Наиболее частый результат газовой коррозии — образование на поверхности металла оксидов. Если оксидная пленка прочна, компактна и хорошо сцепляется с поверхностью металла, то она сообщает металлу некоторую пассивность при низкой температуре, так как затрудняет доступ кислорода к его поверхности. Такого рода оксидные пленки образуются в сухом воздухе на тантале, бериллии, алюминии и других металлах. Толщина пленки, образованной в естественных условиях, порядка 3—5 нм. Изменение толщины оксидного слоя во времени может свидетельствовать о скорости процесса окисления. Соответствующие кривые, построенные в координатах толщина пленки — время, являются кинетическими кривыми окис- ления. Чаще всего толщина пленки растет пропорцио-пально корню квадратрюму из времени (параболический закон) или пропорционально логарифму времени и реже— пропорционально времени в первой степени (линейный закон). [c.276]

Первый тип ингибиторов осуществл51ет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, R0 ROO. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаи.модействует с радикалами ROO. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами R0, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и e . [c.622]

Кинетика образования отдельных продуктов окисления при выжиге кокса с цеолитсодержащего катализатора крекинга подробно изучена в работах [22, 87]. На кривых изменения скоростей выделения оксидов углерода по мере выжига кокса можно вьщелить три участка (рис. 2.11, а). На первом наблюдается уменьшение скоростей, что связано преимущественно с окислением оставшейся после стабилизации легкогорючей составляющей кокса. Затем скорости возрастают и по достижении максимума (второй участок) вновь падают (третий участок). При повышении температуры с 490 до 560 °С легкогорючая составляющая окисляется в первые секунды регенерации, когда анализ состава газовой фазы затруднен, в связи с чем на кривых выделения продуктов окисления первый участок, отражающий ее горение, отсутствует (рис. 2.11,6). При более высоких температурах возрастание скоростей образования оксидов углерода до максимальных значений с последующим их уменьшением наблюдается все более четко. Максимальная скорость образования диоксида углерода достигается на более ранних стадиях выжига, чем для монооксида (см. рис. 2.11). Кроме того, при повышении температуры скорость образования СО увеличивается в большей степени, чем [c.29]

Механизм каталитического окисления исследован Твиггом [11]. При окислении происходит прочная хемосорбция кислорода на поверхности серебра. Скорость образования окиси этилена пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Скорость полного окисления пропорциональна квадрату этой концентрации. Твигг предполагает, что, если молекула этилена приближается к двум атомам кислорода, близко расположенным друг от друга на поверхности серебра, окисление протекает до двуокиси углерода через промежуточное образование формальдегида. В том случае, когда атомы кислорода отстоят далеко друг от друга, образуется окись этилена. [c.161]

В многоядерных комплексных соединениях, содержащих одинаковые атомы металла, в простейшем случае они структурно эквивалентны и имеют одинаковую степень окисления. Структурная неэквивалентность может наблюдаться как при разных, так и при одинаковых степенях окисления. Первый вариант реализуется в СзАиСЬ формальная электровалентность золота 2+ возникает за счет наличия равного количества линейных ионов ЛиС12 и квадратных ионов ЛиС14 . происходящих от Аи+ и Аи + соответ- [c.13]

Реакция эпоксидирования описывается кинетическим уравнением, в котором концентрации циклооктадиена-1,5, гидроперекиси циклооктила и катализатора входят в первой степени. При восстановлении продуктов эпоксидирования окись циклооктадиена-1,5 превраш ается в циклооктанол, а непрореагировавший циклооктадиен-1,5 в циклооктан. Первый окисляют азотной кислотой в присутствии меднованадиевого катализатора в пробковую кислоту, а циклооктан направляют на окисление кислородом воздуха в гидропере сись циклооктила. Окисление циклооктанола и циклооктанона азотной кислотой до пробковой кислоты описано более подробно в работах [6]. [c.138]

Заканчивая рассмотрение вопроса о кинетических закономерностях окисления углеводородов, следует подчеркнуть, что, вероятно, повышение селективности процесса невозможно без изменения химических и электронных свойств поверхности катализаторов. Устранение побочных процессов и доокисления образующихся кислородсодержащих продуктов может несколько повысить селективность, но только до определенного предела. Дальнейшее же увеличение селективности связано с характером образующихся на новерхности активных перекисных радикалов и направлением их превращений. Кинетика реакции окисления различных углеводородов относительно проста, и в уравнения скоростей входят концеитрации реагирующих веществ в нулевой или первой степени только в редких случаях наблюдаются дробные показатели. Однако изучение адсорбции углеводородов на различных окислительных катализаторах показало, что поверхность этих контактов неоднородна и характеризуется эксионенциальной функцией распределения по теплотам сорбции. Вероятно, хорошее соответствие теоретически выведенных уравнений (с использованием изотерм Лэнгмюра, справедливых только для однородных поверхностей) и опытных данных указывает, что, хотя процессы протекают в действительности на неоднородных поверхностях, для них возможна имитация однородных поверхностей. Возможно также, что некоторые реакции протекают при относительно большом занолнении иоверхности реагирующими компонептами, и тогда также возможна квазиоднородность . Нами не рассматриваются более сло кные случаи протекапия каталитической реакции на неоднородных поверхностях. [c.177]

Чтобы полностью устранить диффузионные влияния, кинетику окисления бензола в малеиновый ангидрид (В присутствии УгОв на АЬОз исследовали также проточно-адиркуляционвым методом 389]. Скорость образования малеинового ангидрида оказалась пропорциональной концентрации бензола в степаии 0,78, а скорость его глубокого окисления в степени 0,71. Окисление малеинового ангидрида описывается уравнением первого порядка. На основании экспериментальных данных предложены эмпирические ур авне-иия для скорости о бразования малеинового ангидрида его [c.241]

Марек и Ган [32] предполагают, что окисление спиртов в альдегиды промотируется катализаторами и может итти одним из двух путей 1) прямое окис-. ление при помощи металлических окисей, в котором принимает участие большой избыток кислорода, или 2) металлы гидрогенизационного типа вызывают окисление в два этапа, давая сопряженную реакцию количество требуемого. для этого кислорода меньше, чем вычисленное теоретически, несмотря на то, что достигается та же конечная степень окисления. Первой стадией реакции считается эндотермическое разложение спирта на альдегид, во второй стадии водород реагирует с кислородом, давая в результате экзотермической реакции воду, так что энергия, необходимая для первой стадии, получается во второй стадии. Никель катализирует обе стадии реакции. [c.577]

Поскольку скорость данной реакции зависит от давления кислорода, кислород должен участвовать в стадии инициирования. Это согласуется с обнаруженным при исследовании низкомолекулярных соединений обстоятельством, что при абсолютном отсутствии гидроперекисей, а также при температурах порядка 100° ипициирование в результате непосредственного взаимодействия по месту двойной связи начинает играть важную роль. Однако скорость этой реакции инициирования должна быть пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Очевидно, что уравнение (57а) не описывает рассматриваемой ингибированной реакции полимера. По-видимому, реакция обрыва должна происходить в результате взаимного уничтожения двух активных центров. Болланд и Батеман [91, 92] ранее уже высказали предположение о том, что механизм антиокислительного действия аминосоединений может отличаться от механизма действия фенольных соединений. Шелтон и Кокс [871 предположили, что защитное действие аминов сводится к разрушению гидроперекисей по механизму, не приводящему к образованию инициирующих радикалов. Предложенный ими механизм ингибированного окисления вулканизатов 0К-5 и натурального каучука [c.160]

Как видно из схемы, в этом процессе скорость определяется первой степенью концентрации иона ЗгОз . Следовательно, образование сульфата имеет особенно большое значение в конце титрования, когда концентрация ЗгОз уменьшается. Тетратио-нат подвергается медленному окислению избытком иода, при этом образуется сульфат з- однако эта реакция происходит слишком медленно и при обычных условиях анализа не имеет серьезного значения. Если же раствор предназначен для других определений, неустойчивость тетратионата следует все же принимать во внимание, так как в растворе, особенно в нейтральном и щелочном могут постепенно образоваться вещества, поглощающие иод, например тиосульфат и сульфит. [c.439]

За исключением обмена Ag (I)—Ag(II) [102], все скорости обмена электрона зависят от первых степеней концентраций каждого из двух соединений с разными степенями окисления. Член в скорости типа Л =/ j [Feaq] iFeF " ] показывает, что в активном комплексе участвуют оба соединения, но пока не удается установить точно роль фторидного лиганда. Вопросы о том, действует ли атом фтора как мостик, облегчающий перенос электрона, или нее он просто служит для уменьшения электростатического отталкивания между реагентами, переносятся ли голые электроны в растворе и какую роль в переносе электронов играет координированная вода, пока еще совершенно не разрешены. Рассмотрим аргументы в пользу отдельных соперничающих гипотез. [c.148]

Рх1С. 2. Зависимость скорости зарождения цепей от квадрата концентрации углеводорода КН (1) ш первой степени концентрации кислорода (2) в реакции окисления н.декана при 150° О [c.378]

Результаты исследования кинетики реакции окисления на различных катализаторах приведены в табл. 12. Большинство авторов считают, что на платиновых катализаторах скорость реакции пропорциональна концентрации SOg приблизительно в первой степени, обратно пропорциональна корню квадратному из концентрации SO3 и почти Не зависит от концентрации кислорода. Боресков [24] считает, что многие данпые удовлетворяют уравнению [c.357]

Легкость окисления тетралина объясняют резонансной энергией образующегося тетралильного радикала, которая по вычислениям составляет не менее 18 ккал/моль. На заключительных стадиях реакции кетон сам превращается в гидроперекись, которая разлагается на дикетои и кислотные продукты. В других работах [10] было установлено, что первичным продуктом аутоокисления является гидроперекись. Кинетика реакции зависит от концентрации гидроперекиси. На начальных стадиях (содержание перекиси менее 0,01 моль/л) скорость пропорциональна концентрации перекиси в первой степени при более высоких концентрациях скорость пропорциональна квадрату ее концентрации. Это обусловлено молекулярным ассоциированием перекиси. Бимолекулярная реакция разложения [по уравнению (14)1 [c.294]

Установлено, что окисление при Г<400°С не сопровождается выделением второй фазы даже в результате длительного отжига. Окисление при 500°С на начальной стадии процесса (первые 20 мин) протекает без выделения второй фазы. При 600° С вторая фаза обнаруживается уже после двухминутного нагрева. При более высоких температурах момент выделения второй фазы совпадает с началом окисления. Максимальная степень окисления соответствует температуре 500°С. Исследование образца (И, 41) показало, что окисление в пределах однофазной шпинели и после выделения второй фазы описывается параболическим законом. Энергия активации окисления в пределах одно1фазности и после выделения второй фазы равна 41 и 27 ккал]моль соответственно. [c.171]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология