Семенова теория цепных реакций

Н. Н. Семенов выдвинул теорию цепных реакций с вырожденным разветвлением для объяснения кинетики медленных автоускоряющихся процессов окисления. [c.371]

Н. Н. Семенов опубликовал книгу Цепные реакции , в которой изложил теорию цепных реакций и обобщил большой экспериментальный материал. [c.371]

Блестящие работы Н. Н. Семенова, его сотрудников и учеников по разработке теории цепных реакций имеют большое значение для катализа, особенно в связи с проблемами цепной полимеризации, ингибирования процессов окисления, проблемой антидетонаторов и т. д. В этом обзоре мы не имеем возможности дать хотя бы краткую характеристику многообразных и весьма важных работ, связанных с разработкой классической теории цепных реакций. Укажем лишь, что трудами этой школы (Н. Н. Семенов, 1929 г.) разработана теория процессов горения и взрывов, причем обнаружено явление ветвления цепей, а также показано существование верхнего и нижнего пределов давлений самовоспламенения и взрыва. Сравнительно недавно была выяснена роль катализа в цепных реакциях показано, например, что водяной пар благодаря возможности образования гидроксила может играть роль катализатора при некоторых цепных реакциях. [c.10]

Теория цепных реакций окисления (Н. Н. Семенов) явилась научным фундаментом для разработки эффективных технологических процессов получения различных кислородсодержащих соединений уксусной кислоты и метилэтилкетона окислением бутана фенола и ацетона окислением кумола пропиленоксида сопряженным окислением пропилена и уксусного альдегида высщих жирных спиртов и синтетических жирных кислот окислением н-парафинов нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена оксидов, альдегидов и малеинового ангидрида окислением олефинов формальдегида и метанола окислением метана бутадиена окислительным дегидрированием бутенов и целого ряда других процессов. [c.142]

Теория цепных реакций в 50-х годах была дополнена рядом новых положений, объясняющих механизм гетерогенных каталитических реакций (Н. Н. Семенов). [c.149]

В основе теории цепных реакций, развитой советскими учеными (Н. Н. Семенов и др.), лежит понятие о свободных радикалах. [c.81]

Академик Н. И. Семенов является лауреатом Нобелевской премии за создание теории цепных реакций, объясняющей окисление и горение веществ. [c.3]

За цикл работ по разработке теории цепных реакций в 1956 году удостоены Нобелевской премии Н Н Семенов (Россия) [60] и С -Н Хиншелвуд (Англия) [c.226]

Н. Н. Семенов, О цепных реакциях и теории горения, изд-во Знание , 1957. [c.183]

В дальнейшем были открыты многие новые явления положительного и отрицательного катализа малыми примесями , как их характеризует Н. Н. Семенов [12]. Все они рассмотрены в связи с ОСНОВИЫМ1И положениями теории цепных реакций. Было установлено, что одни и те же посторонние вещества в одних условиях играют роль ингибиторов реакций, обрывая цепи, а в других — катализаторов, способствуя генерированию свободных радикалов [12, с. 250—253]. [c.118]

На заре развития теории цепных реакций при рассмотрении этого вопроса Н. Н. Семенов придавал большое значение возбужденным частицам, образующимся в экзотермических элементарных реакциях развития цени [1—3]. Хотя известных примеров цепных разветвленных реакций было еще немного, можно было заметить, [c.229]

Новым этапом в развитии цепной теории явилось открытие советскими учеными разветвленных цепных процессов (Семенов) и в связи с этим разработка вопросов о воспламенении, изучение взаимодействия цепей, создание теории пределов (Семенов, Харитон, Хиншельвуд), а затем теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями. Работы в этом направлении раскрывают механизм многих реакций и знаменуют собою переход кинетики с феноменологических позиций на пози ции сущности химических процессов. [c.326]

Образование зародыша сопровождается дальнейшим увеличением объема новой фазы. Когда образующиеся в новой фазе молекулы должны возникать при реакции впервые, Фольмер предполагает две возможности, а именно или сначала происходит образование молекул и возникновение новой фазы является решающим для скорости реакции (гомогенный катализ), или образование молекул происходит медленно, но оно специфически катализируется на поверхности новой фазы (гетерогенный катализ). Относительно передачи энергии отдельным молекулам в реакционной смеси, реагирующей экзотермически, известно, что как перенос, так и отдача избыточных энергий могут происходить лри распространении неразветвляющихся или разветвляющихся реакционных цепей. Таким образом, продукты элементарного процесса, заряженные освободившейся энергией реакции, способны превращать в реакционно способное состояние не только одну, но две или больше молекул. Цепные реакции известны для обыкновенных химических реакций, а также для каталитических реакций. В первом случае ускоряющие реакцию вещества образуются из начальных продуктов превращения, между тем как при обыкновенном катализе нет генетической связи между ускоряю1Цими реакцию и реагирующими веществами таким образом, ускоряющий агент остается неизмененным в процессе превращения. Христиансен и Кре-мерс [93], Христиансен [90, 91], Христиансен и Гуффман [92] и Семенов [438, 439, 440] разработали теорию цепных реакций, определив их кинетический характер и представив для гетерогенного катализа ряд примеров, подтверждающих существование в них цепей. [c.180]

Более подробно о теории цепных реакций см., например Н. Н. Семенов, Цепные реакции в химии, Успехи химии, вып. 6, 673 (1951) вып 6, 641 (1952) О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности , Изд. АН СССР, 1960. [c.140]

Почти через двадцать лет, оценивая значение этой книги для развития теории цепных реакций, Семенов писал Она была хотя и существенным, но все же лишь первым этапом в создании цепной теории. Прежде всего вопросы химического механизма представлены в книге лишь в зачаточном состоянии, нет в ней попыток связать кинетику цепных реакций различных индивидуальных веществ со строением реагирующих молекул. Между тем эти вопросы представляют собой основной интерес для химии и химической промышленности. В дальнейшем углубление теории (1936—1952 гг.) шло в основном именно по линии... углубления (ее. — В. К.) химических основ. Подробно изучаются различные виды цепных реакций, с точки зрения химического механизма, с точки зрения природы свободных радикалов, ведущих цепь, химической природы разветвления и химизма реакций этих радикалов с примесями и со стенкой и т. д. (подчеркнуто мной — В. К.) [327, стр. 527—528]. Действительно, лишь во второй половине 30-х годов XX в. основной задачей изучения радикальных реакций (так же как раньше в остальных видах органических превращений) стало определение характера связи между строением органических молекул и скоростями их реакций. [c.99]

Надо иметь в виду, что в тот период, когда С. В. Лебедевым проводились основные исследования процесса полимеризации двуэтиленовых углеводородов, теория цепных реакций не была еще разработана. Н. Н. Семенов, один из авторов этой теории, указывает [26], что представления о цепи реакций впервые появились в 1913 г. в работе Боденштейна в применении к фотохимической реакции образования НС1. На протяжении последующих десяти лет эти представления встречались попрежнему в области фотохимии. [c.561]

Развитие работ этого направления вступило в новую фазу, после того как Н. Н. Семенов сформулировал теорию цепных реакций с разветвлениями [3] и в особенности после создания теории вырожденных взрывов [4]. [c.8]

Акад. Н. Н. Семенов разработал теорию цепных реакций, на основе которой им создана теория воспламенения и взрывов, имеющая большое практическое значение. [c.242]

Молекулы к и А" Н. А. Шилов назвал связующими звеньями, отчего такие процессы получили название цепных. В настоящее время теория цепных реакций интенсивно развивается. В Советском Союзе изучением их занимаются Н. С. Акулов, Н. Н. Семенов и др. Элементы теории цепных реакций будут изложены ниже. [c.231]

Советский академик Н. Н. Семенов, один из создателей теории цепных реакций, нашел, что активные молекулы могут давать разветвленные цепи, когда одна активная молекула порождает несколько новых одновременно. Реакция полимеризации, начавшись в одном месте или в нескольких активных центрах , быстро распространяется по всей массе вещества. [c.236]

Николай Николаевич Семенов (род. 1896)—советский физикохимик. На основе изучения пределов воспламенения при окислении паров фосфора, водорода,, окиси углерода и др. открыл новый тип химических процессов — разветвление цепных реакций. В монографии Цепные реакции Н. Н. Семенов впервые изложил теорию цепных реакций и показал их огромное значение для современной химии. За свои заслуги в науке Семенов был удостоен Нобелевской премии. [c.300]

В основе современных представлений о реакциях медленного окисления органических веществ лежат перекисная теория окисления и теория цепных вырожденно-разветвленных реакций. Перекисная теория, сформулированная в 1896— 1897 гг. Бахом [1] и Энглером [2], заключается в следующем. Молекула кислорода в своем обычном состоянии пассивна. Активация такой молекулы путем ее разрыва на отдельные атомы энергетически чрезвычайно трудна. Значительно легче активировать молекулу, разорвав в ней лишь одну связь 0=0 —О—-О—. Именно такая активация происходит при окислении легко реагирующих веществ, в результате чего образуются перекиси — единственные первичные продукты этой реакции. Это положение перекисной теории было доказано работами целого ряда исследователей (Иванов [3], Рихе [4 и др.), которые доказали образование гидроперекисей при окислении разнообразных углеводородов и установили их строение. Дальнейшее развитие представлений о механизме окисления органических веществ неразрывно связано с теорией цепных реакций. В 1927 г. Бекстром на основании высоких квантовых выходов, установленных им при фотохимическом окислении альдегидов, доказал цепнрй механизм жидкофазного окисления [5]. Несколько лет спустя акад. Н. Н. Семенов создал теорию разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакций [6], которая количественно объяснила [c.9]

Новое направление в исследованиях многокомпонентных систем было создано работами Н. С. Курнакова и привело к развитию физико-химического анализа — учению о зависимости свойств физико-химических систем от состава. К числу больших достижений XX в. относятся теория растворов сильных электролитов П. Дебая и Э. Хюккеля (1923), теория цепных реакций (Н. А. Шилов, Н. Н. Семенов), теории катализа. В последние годы интенсивно развиваются методы исследования строения и свойств молекул. К ним относятся электронный резонанс (ЭМР), масс-спектрометрия и др. Большой вклад в развитие физической химии внесли советские ученые Я. К. Сыркин, М. Е. Дяткииа (метод молекулярных орбиталей), Н. Н. Семенов (теория цепных реакций), А. Н. Фрумкин (фундаментальные исследования в области электрохимии), Н. А. Измайлов (теория электрохимии неводных растворов). [c.8]

Семенов Николай Николаевич (р. 1896)—советски- физик и физико-уимик. Академик АН СССР. Открыл разветвленные цепные реакции. Создал общую количественную теорию цепных реакций. Дважды Герой Социалистического Труда. Лауреат Ленинской и Государственных премий. Лауреат Нобелевской премии. [c.23]

Начиная со 2-й пол. 20 в. бурно развиваются кинетич. методы исследования, происходит становление теории цепных реакций (Н. Н. Семенов), основ теории кислотно-основного (Бренстед — Лоури) и гетерог. катализа, на базе к-рых разрабатываются пром. методы дегидрирования углеводородов, в т. ч. нефтяных, с получением олефинов, бензола и его гомологов, алкилирования парафивов олефинами и др. Большое значение приобрели синтез Фишера — Тропша (восстановление окиси углерода водородом) с получением метанола и тедельных углеводородов, р-ция Дильса — Альдера, карбодиимидный синтез пептидов, методы определения последовательности аминокислот в белках. В связи с возникшей проблемой дефицита жидкого топлива огромное значение приобрела р-ция Бергиуса (гидрирование угля в жидкие углеводороды, 1912—13). [c.413]

В ранних работах по химической кинетике и теории цепных реакций, в которые H.H. Семенов внес столь значительный вклад, предполагалось участие свободных радикалов в реакции. Получить прямое экспериментальное подтверждение их существования чрезвычайно трудно, так как концентрация активных центров из-за их высокой реакционной способности обычно невелика. Спектры испускания некоторых двухатомных (ОН, g, СН) и трехатомных радикалов (СНО, Hg) наблюдаются в горячих пламенах [1] в то же время единственный радикал, идентифицируемый но спектру поглощения,— это ОН-радикал. Следует отметить, что сравнительно недавно Гейдоп, Сноукс и Ван-Захтелеп [2], используя с целью увеличения оптической длины пути систему многократного отражения, заметили в спектре пламен нри низком давлении полосы, которые, как полагают, относятся к радикалам СНд и .jHj. Однако многие радикалы не удается обнаружить спектроскопически даже в пламенах. [c.140]

Как показал Н. Н. Семенов, реакция образования перекисей является цепной. Согласно теории цепных реакций, наряду с конечными продуктами окисления образуются нестойкие промежуточные соединения, которые, распадаясь с выделением тепла, становятся очагами новых реакций окисления. В результате непрерывного повторения этих реакций возникают цепи со множеством активных центров, самоускоряющих реакцию образования перекисей. [c.21]

Николай Николаевич Семенов (род. в 1896 г.) советский академик, лауреат Ленинской, Государственной и Нобелевской премий, Герой Социалистического Труда. Им разработана и экспериментально обоснована теория цепных реакций и создана, на ее основе, теория воспламенения и взоывов, имеющая большое практическое значение. [c.183]

Современную теорию цепных реакций разработали лауреаты Нобелевской премии Н. Н. Семенов и С. Н. Хин-шельвуд. [c.178]

Несколько позднее Нернст объяснил этот процесс с помощью атомного цепного механизма [179]. Для объяснения отдельных проблем мономолекулярных реакций и отрицательного катализа цепных реакций Кристиансон и Крамере [180] исходили из того, что необходимые для сохранения скорости реакции активные молекулы производит, собственно говоря, сама реакция. Согласно этой теории, богатые энергией продукты реакции при столкновении, в сущности, в единственном акте отдают свой избыток энергии исходным молекулам. Такое представление получило быстрое распространение, и в начале тридцатых годов энергетические цепи рассматривались как типичные представители цепных реакций [181, 182]. Согласно теории цепных реакций Н. Н. Семенова [118], основное различие между простыми и цепными реакциями заключается в том, что в цепных реакциях именно тепловой эффект, т. е. освобождающиеся в отдельных химических актах порции энергии, определяет развитие цепей и, таким образом, оказывает влияние на скорость реакции . Поэтому Н. Н. Семенов считал, что основной линией теоретической химии в будущем должна быть разработка статистики стационарных процессов и основательное изучение закономерностей процессов передачи энергии. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология