Изменение свободной энергии обратимых элементов и электродов

Изменение свободной энергии обратимых элементов и электродов [c.136]

Рассмотрим элемент, состоящий из двух электродов, соединенных раствором электролита. Пусть ф —ф" представляет собой разность электрических потенциалов между двумя проводами из одного и того же металла, присоединенными к этим двум электродам. Если этот гальванический элемент обратимо заряжать при постоянных давлении и температуре, то электрическая "работа, которая совершается над системой, будет (ф —ф")йе, причем она- равна общему увеличению свободной энергии. При постоянных температуре, давлении и составе системы уравнение (10), выражающее полное изменение свободной энергии р фаз, приобретает вид [c.22]

Условия, соответствующие этому уравнению, осуществляются в гальваническом элементе, состоящем из двух обратимых электродов, соединенных раствором соответствующим образом подобранных электролитов. Разность (< ) —ф") представляет собой разность потенциалов между двумя проводниками из одного и того же металла, соединенными с электродами, е —перенесенный заряд, который соответствует изменению свободной энергии, равному йР. Это уравнение справедливо только для обратимых процессов, т. е. при строгом соблюдении следующих условий [c.285]

Энергия реакции, протекающей в элементе. Измерение разности потенциалов между двумя обратимыми электродами обеспечивает один из наиболее точных способов изучения движущей силы реакции, протекающей в элементе, и изменения свободной энергии, сопровождающего реакцию. Рассмотрим, например, следующую важную реакцию [c.12]

В связи с идентичностью плотности электрического тока и перемещения ионов в единице объема за единицу времени все наши усилия повысить плотность тока основывались на воздействии на кинетику реакций. Термодинамика же как учение о равновесии, при котором не происходит никаких необратимых процессов, дает значения равновесных потенциалов отдельных электродов и соответственно значение равновесного напряжения элемента в целом. Как известно, отношение измеренного при исчезающе малой плотности тока напряжения на зажимах элемента к вычисленной термодинамически (обратимой) величине э. д. с. соответствует максимальному значению коэффициента полезного использования топлива электрохимического метода ) получения энергии (при этом предполагается, что подведенные газы не улетучиваются неиспользованными, например, через слишком большие поры). Однако и в случае полной обратимости коэффициент полезного использования топлива может быть и больше и меньше, чем г = 100%. Коэффициент полезного использования топлива следует четко отличать от статического к. п. д. [26] y = So6iu./So6p.. где е бщ. является отношением выработанной энергии к теплотворной способности АН. Этот кажущийся парадокс состоит в том, что в тепловых двигателях в расчет принимается теплотворная способность, т. е. необратимое изменение энтальпии АН, тогда как в случае электрохимического превращения энергии определяющим является изменение обратимой свободной энтальпии AG = АН—TAS [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология