Очень малые плотности тока

Химическая поляризация. Химическая поляризация связана с замедленностью одной из стадий электрохимической реакции. Такая замедленная стадия ограничивает в целом весь электрохимический процесс и в конечном итоге лимитирует величину тока, который может проходить через электрод. Этот вид поляризации в отдельных случаях может проявляться даже при очень малых плотностях тока. Химическая поляризация часто наблюдается при разряде ионов водорода и кислорода. Она зависит от материала электрола, на котором происходит выделение водорода. Например, если в элементе Вольта заменить медный электрод на платиновый, то процесс разряда ионов водорода сохранится как токообразующий процесс, но напряжение элемента возрастет при этом на 0,45 В. Если заменить медный электрод на свинцовый, то напряжение, наоборот, уменьшится на 0,57 В. [c.22]

Термин перенапряжение применяется, таким образом, и к данному процессу электролиза в целом перенапряжение при электролизе), и к отдельным электродным процессам в отдельности перенапряжение на электродах). Он применяется не только для обозначения явления, но и для характеристики величины перенапряжения. Перенапряжение при электролизе равно разности между напряжением разностью потенциалов), наложенным на электроды, и э. д. с. гальванического элемента, отвечающего обратной реакции. Однако, в отличие от потенциалов разложения и выделения, термин перенапряжение применяют к процессам электролиза при любой плотности тока. При очень малой плотности тока перенапряжение т1о равно разности между потенциалом разложения разл и 3. д. с. соответствующего гальванического элемента Е, т. е. [c.451]

Перенапряжения на электродах представляют собой соответствующие составляющие перенапряжения при электролизе. При очень малой плотности тока перенапряжение на электроде т1о равно разности между потенциалом выделения (или растворения) выд. (т. е. потенциалом поляризованного электрода) и равновесным потенциалом данного электрода Е , т. е. или Я [c.451]

На разрушение графита влияют также поляризация анода и плотность тока. При высоком анодном потенциале (около 1,8— 1,9 В) разрушение графита усиливается. Ускоряют разрушение анода и очень малые плотности тока. Причина этого становится [c.137]

При очень малых плотностях тока г связано формулой, аналогичной (23), с суммарной концентрацией [c.73]

В зависимости от величины плотности тока и давления различают несколько форм самостоятельного разряда. При очень малых плотностях тока и высоких давлениях происходит тихий разряд, как, например, при истечении тока с металлического острия. При увеличении плотности тока тихий разряд может перейти в искровой. При малых давлениях и сравнительно малых токах происходит тлеющий разряд, который при увеличении плотности тока и давления переходит в дуговой. [c.305]

Стандартные значения электродных потенциалов отвечают очень малой плотности тока (т. е. силе тока в амперах на 1 см ). Между тем при проведении электролиза она обычно бывает гораздо больше, В связи с этим реально необходимый для разложения электролита потенциал часто оказывается выше теоретического. [c.209]

Этим и обусловлено большое значение гальванических элементов в физической химии. Э. д. с. элемента для этой цели должна быть измерена в условиях обратимого прохождения через него электрического тока, что возможно не для всяких гальванических элементов, а только для так называемых обратимых элементов и только при очень малой плотности тока (обычно 10 А/см , а иногда еще гораздо меньше). [c.481]

Формула Тафеля неприменима при очень малых плотностях тока, так как из уравнения (15.10) следует, что Т1=—оо при =0, в то время как фактически т)=0 при =0. [c.356]

В нейтральном насыщенном растворе хлорида натрия равновесный потенциал, соответствующий первой из этих реакций, составляет + 0,82 в, а второй из них +1,33 в. Следовательно, на аноде Б равновесных условиях в первую очередь должен выделяться кислород. Для того чтобы на аноде главным образом выделялся хлор, нужно подобрать материал анода, на котором хлор выделяется с минимальным, а кислород с максимальным перенапряжением (рис. 163). В этих условиях при очень малых плотностях тока, отвечающих интервалу потенциалов +0,8— [c.379]

С ростом плотности тока напряжение на ячейке увеличивается в основном за счет тех составляющих его баланса, которые сильно зависят от температуры. Поэтому при высоких плотностях тока, когда доля перенапряжения на электродах и потери напряжения в электролите и диафрагме в общем балансе напряжения на ячейке больше, чем при низких плотностях тока, значения температурного коэффициента напряжения на ячейке выше. При очень малых плотностях тока значения составляющих общего напряжения на ячейке, сильно изменяющихся в зависимости от температуры, невелики и изменение напряжения на ячейке меньше зависит от температуры. [c.62]

Он состоит из двух стадий транспортировки кислорода к поверхности катода и ионизации кислорода. Вследствие малой растворимости кислорода и неболь-щой скорости диффузии его через слой электролита к катоду здесь весьма существенное значение имеет концентрационная поляризация. Ионизация кислорода протекает с перенапряжением. При очень малых плотностях тока ( о 10 А/см ) зависимость перенапряжения кислорода от плотности тока выражается уравнением [c.301]

Нетрудно заметить, что вследствие малой растворимости кислорода в водных растворах и небольшой скорости диффузии его через слой электролита, прилегающего к катоду, здесь в отличие от процессов с водородной деполяризацией весьма существенное значение приобретает концентрационная поляризация. Но реакция ионизации кислорода протекает и с заметным перенапряжением. При очень малых плотностях тока ( к < 10 а/см ) зависимость перенапряжения ионизации кислорода от плотности тока выражается уравнением [c.457]

Сила тока влияет на характер образующегося осадка металла. Имеет значение не количество электричества, а плотность тока на катоде, т. е. количество ампер на единицу поверхности катода. При очень малых плотностях тока металл иногда осаждается в виде крупных кристаллов, которые растут отдельными ветвями. Такие ветви металла легко обрываются, когда электрод вынимают из раствора. При очень большой плотности тока может образоваться рыхлый, губчатый осадок металла, так как происходит быстрое осаждение металла и в слое раствора вблизи электрода резко уменьшается концентрация ионов металла. В результате нередко начинается выделение водорода и происходит ряд других явлений, ведущих к разрыхлению осадка металла. Губчатый осадок легко осыпается с электрода, сильно окисляется при высушивании и поэтому очень неудобен в работе. [c.226]

Если ионизация цинка идет по вторичному процессу, расход щелочи уменьшается в два раза по сравнению с первичным процессом. "Однако реакция сопровождается образованием труднорастворимого соединения, поэтому цинковый анод склонен к пассивации использование гладкого анода возможно лишь при очень малых плотностях тока. Применение же порошкового цинкового электрода с развитой поверхностью позволяет вести разряд при очень высоких габаритных плотностях тока (около 1 кА/м ). [c.64]

При очень малых плотностях тока должен происходить преимущественно процесс выделения водорода с повышением плотности тока и росток перенапряжения водорода доля тока, расходуемого на выделение водорода, снижается, поэтому основное значение [c.37]

Крупнокристаллические осадки образуются в некоторых случаях при очень малых плотностях тока. При этом всякие выпуклости на катоде создают несколько улучшенные условия для протекания электролиза, и в этих местах происходит особо интенсивный процесс электролиза, в результате которого металлы выделяются в столбчатой крупнокристаллической форме. Столбчатые кристаллы очень непрочно удерживаются на катоде, при промывании и высушивании легко отпадают, искажая результаты анализа. [c.310]

Другая трудность при измерении перенапряжений при очень малых плотностях тока обусловлена заряжением двойного слоя при изменении потенциала, нанример, при включении тока, на что указали Фрумкин и Боуден и Грю При плотности [c.578]

Анодное растворение железа в обычных электролитах (сернокислый натрий, хлористый натрий), как уже указывалось, протекает без заметной поляризации. Однако достаточно ввести в электролит небольшое количество бихромата калия, чтобы растворение железа под током сопровождалось заметной поляризацией. Уже при очень малых плотностях тока скорость анодного процесса замедляется настолько, что потенциал анода достигает значений, достаточных для разряда ионов 0Н и выделения кислорода. [c.76]

Анодная поляризационная кривая в условиях отсутствия пассивности имеет пологий ход (участок кривой Л на рис. 5 указывает на сравнительно небольшую анодную поляризуемость). Если не принимать во внимание очень малых плотностей тока, ход анодной кривой на этом участке до- [c.31]

Из-за трудности измерений при очень малых плотностях тока возможность определения кинетических параметров для очень медленных реакций (например, со значениями т°<10 м/с) тоже ограничена. [c.136]

На рис. -3.13 показано влияние pH раствора на время до разрущения и скорость коррозии в отсутствие наложенной поляризации от постороннего источника тока. На рис. 3.14, 3.15 показано влияние наложения катодной и анодной поляризации на время до разрушения мартенситной нержавеющей стал в растворах с различным pH. Из полученных в [359] данных следует, что катодная поляризация очень малыми плотностями тока (приблизительно до 0,1 мА/см ) увеличивает стойкость стали при pH 6,5 [c.129]

Типичная поляризационная кривая, показывающая зависимость потенциала анода от плотности тока, представлена на рис. 15. Р1з рисунка видно, что потенциал анода близок к обратимому Р лишь при очень малых плотностях тока, а при тех значениях, которые применяют в промышленном электролизе (200 а м- и выше), сильно возрастает и значительно отличается от этой величины. [c.65]

При очень малых плотностях тока (г к< 10 а/сле ) перенапряжение водорода линейно зависит от катодной плотности тока [c.83]

Последнее абсурдно и указывает на пределы применимости этого уравнения. Опытные данные показывают, что перенапряжение при очень малых плотностях тока оказьшается линейной функцией от плотности тока. [c.88]

Как следует из уравнения Тафеля, при коррозионных процессах, протекающих с водородной деполяризацией, изменение по-тешдиала катода от плотности тока имеет логарифмическую зависимость, так как перенапряжение водорода повышается пропорционально логарифму плотности тока. Эта зависимость наблюдается в широком диапазоне плотностей катодного тока, за исключением очень малых плотностей тока. При плотностях катодного тока меньше чем 10 м - зависимость перенапряжения водорода и смещения потенциала от плотности тока становится линейной [c.43]

Таким образом, процесс электролиза в порах идет при очень малых плотностях тока, соответствующих малым значениям электродного потенциала. Рассматривая поляризационные кривые (рис. 117), мы видели, что в этих условиях значительная [c.279]

Выход по току сильно снижается с повышением плотности тока, например от 95% при 0,05 а/дл до 65% при 0,1—0,2 а/дмК Это заставляет применять очень малые плотности тока.. Анодный выход по току выше катодного, хотя тоже не достигает 100%. Поэтому часто ставят часть нерастворимых платиновых анодов, чтобы избежать обогащения электролита золотом. Иногда работают целиком на нерастворимых анодах, причем золото постепенно извлекается из электролита. Температура при электролизе от 20 до 60°. [c.549]

Плотность тока также существенно сказывается на выходе по току. Количество металла, переходящего в раствор с единицы поверхности катода в единицу времени, зависит от температуры, условий диффузии и конвекции в расплаве, но не зависит от плотности тока. Поэтому, чем больше плотность тока, чем больше количество электролитически выделяемого в единицу времени металла, тем относительно меньше потери от растворения, тем выше выход по току. При очень малых плотностях тока весь выделяемый металл успеет перейти в раствор и будет потерян выход по току упадет до нуля. Это также иллюстрируется цифрами, полученными при электролизе хлористого свинца при 600°, представленными в табл. 90. [c.596]

Однако имеются металлы (например, железо или никель) с очень малой плотностью тока обмена (10 — 10" А/см ). Энергия активации их анодного растворения велика, они нуждаются в сильной активационной поляризации, растворение их идет медленно. Медленное растворение, то есть большая энергия активации для металлов группы железа, хрома, тантала и т. д., является, по-видимому, результатом наличия сильной связи между ионами металла и электронами, удерживающей частицы в кристалле металла. Этим также объясняется большая твердость и относительно плохая электропроводность таких металлов. По той же причине продукты их анодного или химического окисления во многих случаях не переходят в раствор, а остаются сцепленными с поверхностью и тем самым пре- [c.188]

Сила тока влияет на характер образующегося осадка металла. В данном случае имеет значение не количество электричества, а плотность тока на катоде, т. е. количество ампер на единицу поверхности катода. При очень малых плотностях тока металл ииогда осаждается в виде крупных кристаллов, которые растут отдельными ветв ши. Такие ветви металла легко обрываются, когда электрод вынимают из раствора. [c.197]

Поляризационные кривые для алюминиевых сплавов (рис. III. 16) показывают, что анодная поляризация сплава АМг5В, а также сплава АМг 2 протекает почти без замедления, за исключением очень малых плотностей тока. Катодный же процесс, наоборот, сильно тормозится в интервале плотностей тока от 25 до 100 мкА/см , после чего он протекает почти без торможения. [c.55]

При очень малых плотностях тока должен происходить преимущественно процесс выделения водорода с увеличением нлотности тока и ростом перенапряжения водорода доля тока, расходуемого на выделение водорода, снижается, поэтому основное значение получает разряд щелочных металлов, который протекает практически без перенапряжения. Используя зависимость между потенциалом и плотностью тока для каждого из процессов, можно определить распределение тока между выделением водорода и щелочного металла при проведении электролиза в чистых условиях в отсутствии примесей амальгамных ядов. Так прн плотности тока 5 кА/м- доля тока, расходуемого на выделение водорода при раз.личпых pH, ]может колебаться от 0,01% до 0,04[62], [c.245]

Так, например, при анодном окислении медно-цинковых или сурьмяноцинковых амальгам не удается полностью отделить цинк от меди или сурьмы, несмотря на большое различие в потенциалах. Легко окисляется только то количество цинка, которое присутствует в жидкой фазе амальгамы. Цинк же, выпавший в виде твердой фазы интерметаллического соединения, может быть выделен из амальгамы лишь при очень малых плотностях тока, поскольку скорость анодного окисления будет лимитироваться медленно протекающим растворением интермёталлического соединения в ртути. Сказанное иллюстрируется данными, приведенными в табл. 3. В этой же таблице для сопоставления приведены данные по анодному окислению медно-кадмиевых и медно-индиевых амальгам. Медь с этими металлами также образует соединения, но значительно более растворимые в ртути. Более подробные сведения обо всех упомянутых системах изложены нами в специальных работах [11—13]. [c.218]

Новейшие исследования (Энке, Тезисы диссертации. Университет штата Иллинойс, 1959 г.) показали, однако, что пару РЮ — Р1 нельзя рассматривать как определяющую потенциал систему, а в окислении поверхности принимают участие промежуточные частицы, например радикал ОН, образующийся при анодном выделении кислорода. Восстановление появившегося на поверхности окисла происходит при более низком потенциале, чем его образование, даже при очень малой плотности тока. Образование избытка кислорода сверх одного атома на один атом платины в поверхностном слое происходит путем диффузии кислорода по границам зерен внутрь платины, процесса крайне медленного. [c.369]

Измерения катодного перенапряжения водорода были проведены при очень малых плотностях тока (до 10" а сж ) Боуденом и Райдиломи Ф2умкиным, Левиной, Заринским, Луковце-вым, Леграном, Иофа, Кабановым и Бокрисом и Пот- [c.577]

Как видно из формулы (1.9), интенсивность спектральной ЛИНИИ одновременно зависит и от Те) и от п . С увеличением тока может наблюдаться как возрастание интенсивности, так и ее убывание. Это будет определяться тем, что окажется более существенным — убывание электронной температуры или возрастание электронной концентрации. С. Э. Фрищ Р ] указывает также на возможность наблюдения немонотонного хода интенсивности с возрастанием плотности тока для очень малых плотностей тока интенсивность возрастает с концентрацией электронов, затем благодаря убыванию элек- [c.32]

По-видимому, коллекторы, заполненные газообразным водородом и расположенные в относительно тонком приповерхностном слое стали, играют роль своеобразного барьера, регулирующего поток диффузии водорода в глубинные слон сталп. Количество атомов-протонов, проникающих через этот барьер при комнатной температуре, очевидно, настолько мало, что концентрация водорода в глубинных слоях не повышается заметно над уровнем металлургического водорода. Однако такой запорный слой образуется при катодной поляризации в кислоте при Дк>10мА/см2 [305]. При очень малых плотностях тока, когда [c.102]

Если вести анодное растворение железа обратимо, т. е. бесконечно медленна, при очень малой плотности тока, то в раствор будут переходить ионы Ее + и Ре + в равновесных количествах. Так как оба процесса будут итти при одном и том же потенциале, то отношение количеств ионов обоих видов может быть найдено из равенства потенциалов [c.417]

Так как железо выделяется с большим перенапряжением, то потенциал выделения его из 1 н. раствора Ре304 при очень малых плотностях тока составляет —0,67, а при 182 а1м даже —0,79 в. Поскольку водород выделяется на железе почти без перенапряжения, то, очевидно, из кислых растворов железо выделяется с очень малым выходом по току. Но ни щелочными, ни даже нейтральными растворами пользоваться нельзя, так [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология