Напряжение в малых циклах

Напряжение в малых циклах [199] [c.187]

НЕКОТОРЫЕ СЛЕДСТВИЯ УГЛОВОГО НАПРЯЖЕНИЯ В МАЛЫХ ЦИКЛАХ [c.57]

Лактон р-пропионовой кислоты — другое соединение, в котором напряжение в малом цикле превращает атом кислорода в чрезвычайно легко уходящую группу. [c.215]

В. Напряжение в малых циклах [c.111]

Простые эфиры обычно плохо гидролизуются. Напротив, окись этилена чрезвычайно реакционноснособна благодаря напряжению в малом цикле. Это соединение гидролизуют в присутствии либо кислоты, либо основания. [c.211]

По сравнению с алифатическими соединениями циклы имеют некоторый дополнительный запас энергии (рис. 5.11), иными словами, в этих циклах существует определенное напряжение. В малых циклах (трех-и четырехзвенных) причиной напряжения является искажение валентных углов (угловое, или байеровское напряжение), а также наличие заслоненных конформаций (питцеровское напряжение). В средних циклах нет ни искажения валентных углов, ни заслоненных конформаций. Напряжение в этом случае обусловлено внутримолекулярной теснотой , являющейся главной особенностью средних циклов. Такой тип напряжения мы упоминали ранее, но в рассматривавшихся до сих пор структурах оно не играло большой роли. Суть его — в проявлении внутримолекулярных сил Ван-дер-Ваальса. В расчете на одну СНа-группу напряжение составляет в циклооктане 5,0 кДж/моль, в циклононане 5,9 кДж/моль, в циклодекане 5,0 кДж/моль, в циклоундекапе 4,2 кДж/моль. В циклододекане оно падает до 1,3 кДж/моль, и это ясно указывает, что данный цикл существенно отличается от предыдущих, поэтому в настоящее время его уже не относят к средним циклам, как это делали ранее. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология