Гидролиз карбонильных соединений

Для обнаружения многих лекарственных препаратов в качестве универсального реагента зарекомендовал себя пиррол или пиррол в смеси с иодом [29]. В литературе описан и так называемый пиролиз с программированием температуры, в ходе которого идентифицируют летучие вещества и продукты пиролитического разложения [93]. Сравнительно часто обнаружение проводят карбонизацией веществ, нагревая пластинки при высокой температуре (около 150 °С). Редко применяемый способ, пригодный для обнаружения летучих веществ, состоит в сублимировании этих соединений из слоя сорбента. Хроматограмму нагревают и отдельные вещества последовательно сублимируются на стеклянную пластинку, приложенную к хроматографическому слою и охлаждаемую с противоположной стороны [8]. Иногда для обнаружения целесообразно использовать летучие продукты гидролиза. Хроматограмму опрыскивают раствором щелочи и покрывают тонкой полиэтиленовой пленкой. Поверх пленки кладут индикаторную бумагу, насыщенную соответствующим раствором (для обнаружения освобождающихся при гидролизе карбонильных соединений используют раствор 2,4-динитрофенилгидразина и л-толуолсульфо-кислоты в метилцеллозольве, для аминов — бромтимоловый синий, для аммиака — реагент Несслера и т. д.), а поверх бумаги помещают стеклянную пластину. Всю конструкцию нагревают снизу 20 мин при 50°С [18]. [c.72]

Карбонильные соединения под действием синильной кислоты образуют циангидрин, последний с аммиаком дает а-аминонитрил, который далее в кислой среде гидролизуется до а-аминокислоты [c.236]

В зависимости от природы группы Y аддукты (51) обладают различной устойчивостью. Например, аддукт, полученный из сложных эфиров, устойчив при температурах ниже 0°С (при постоянном избытке в реакционной смеси сложного эфира). При гидролизе такого аддукта образуется карбонильное соединение [c.295]

Уран, протактиний и торий отличаются от своих аналогов по химическим свойствам. Уран, в противоположность хрому, молибдену и вольфраму, не образует карбонильных соединений, а его карбид легко гидролизуется водой (карбиды хрома, молибдена и вольфрама представляют собой твердые сплавы, химически инертные). В отличие от титана, циркония и гафния торий образует легко гидролизующийся карбид, нитрид и гидрид. Уран не встречается в природе вместе с молибденом и вольфрамом, а сопровождается обычно торием и лантаноидами торий в свою очередь содержится [c.285]

Фенилгидразоны — кристаллические вещества с характерными температурами плавления, поэтому их также применяют при выделении и идентификации альдегидов и кетонов. При гидролизе в присутствии минеральных кислот фенилгидразоны образуют исходные карбонильные соединения. [c.143]

При гидролизе озониды разрушаются с образованием двух карбонильных соединений (см. гл, 31) и пероксида водорода, который может окислять имеющиеся в реакционной смеси вещества [c.589]

Чтобы избежать окисления, озонид разрушают действием цинка в уксусной кислоте — комбинированного реагента, который является также восстановителем. Карбонильные соединения, полученные в результате гидролиза, могут быть идентифицированы, что позво- [c.589]

Азометины, оксимы, гидразоны и другие аналогичные соединения по реакциям, обратным их образованию [см. схему (Г.7.10)],, могут подвергаться гидролизу водными кислотами. Гидролиз можно рассматривать как катализируемое кислотами присоединение воды к гетероаналогу карбонильного соединения. Здесь соединение II идентично соединению II в схеме (Г.7.10) [c.62]

Б. Взаимодействие реактива Гриньяра с альдегидами и кетонами. В раствор реактива Гриньяра, приготовленный из 0,5 моля галогенида, прибавляют по каплям при перемешивании 0,4 моля карбонильного соединения (сложного эфнра бе-рут только 0,2 моля почему ), растворенного в равном объеме абсолютного эфира. По окончании добавления реакционную смесь нагревают прн перемешивание еще 2 ч иа водяной бане, охлаждают, гидролизуют, добавляя 50 г раздробленного льда, и затем приливают соляную кислоту (1 1). в количестве, необходимом [c.198]

Ацетали и кетали идентифицируют с помощью кислотного гидролиза и последующим раздельным открытием карбонильного -соединения и спирта (ср. разд. Д, 2.3). [c.310]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

С другой стороны, когда первоначально образовавшееся при гидролизе карбонильное соединение является кетоном, конечные продукты реакции могут представлять собой полимерные перекиси кетонов. Так, при стоянии 2-гидроперекиси 2-метокси-пропана (XXII) и эфира (XI) на воздухе из продуктов была выделена тримерная перекись ацетона. [c.198]

Образовавшаяся соль иммония (XIV) дает при гидролизе карбонильное соединение, содержащее в а-положении заместитель К. На этой основе разработаны препаративные способы получения а-замещенных альдегидов и кетонов по общей схеме [c.612]

Грангаард и Пурвес определяли тетраметилацеталь глиоксаля в количестве 20 мг, переводя образующееся при гидролизе карбонильное соединение в бис-2,4-динитрофенилгидразон глиоксаля, который они анализировали весовым методом. [c.107]

Для (проведения реакций, катализируемых различными растворимыми комплексами переходных металлов, в качестве восстанавливающей среды удобно использовать синтез-газ (С0+ +Н2). В некоторых случаях активным восстанавливающим агентом оказывается такой интермедиат, как гидрид металла, образующийся при гидролизе карбонильных соединений, а сам водород в реакции не участвует. Таким образом Петтит [58] восстанавливал ароматические нитросоединения [уравнение [c.48]

Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Рис. 9.56. Спектры соединения СгзНиОз, подвергающегося кислому гидролизу с образованием карбонильного соединения и этилового спирта

Енолизация — это кислотно-основная реакция (т. 2, реакция 12-22), в которой происходит перенос протона от а-атома углерода к реактиву Гриньяра. Карбонильное соединение превращается в енолят-ион, из которого при гидролизе регенерируется исходный альдегид или кетон. Енолизация играет важную роль не только для затрудненных кетонов, но также и для тех кетонов, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, например для сложных -кетоэфиров и [c.367]

Кислый гидролиз ряда производных альдегидов и кетонов приводит к образованию карбонильных соединений, например гидролиз оксимов, гидразонов и т. д. (разд. 7.1.4, А). [c.116]

Другой путь синтеза ароматических карбонильных соединений — щелочной гидролиз (1,1-дигалогеналкил)аренов, которые легко получаются галогенированием алкиларенов [c.669]

СООН. Благодаря этому присоединение циановодорода к карбонильным соединениям с последуюи им гидролизом образовав-шегося циангидрина является удобным методом м-, . я синтеза 2-гидроксикарбоновых кислот [c.673]

При галоформной реакции (реакция Эйнхорна) метилкетоны или спирты, имеющие группировку СНз—СНОН, с потерей одного углеродного атома превращаются в карбоновые кислоты (под действием гипогалогенитов или галогенов в щелочной среде). В первой стадии спирт окисляется до карбонильного соединения, затем происходит исчерпывающее галогенирование активированной метиленовой группы (см. разд. Г, 7.2.9). Получающееся тригалогени-рованное карбонильное соединение сильно поляризовано, поэтому оно очень легко подвергается щелочному гидролизу с образование ем соответствующей кислоты и хлороформа (или муравьиной кислоты) [c.35]

Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. (Как объяснить этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимы добавки водоотнимающих средств. Для получения диэтилацеталей применяют этиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой очень легко гидролизующееся соединение ацетального типа [c.64]

У циклических кеталей (ацеталей) положение равновесия их образования гораздо благоприятнее, чем при реакции карбонильных соединений с одноатомными спиртами. Кроме того, диоксола-ны гораздо более устойчивы к гидролизу. [c.66]

Границы применения при действии кислого раствора реагента большинство ацеталей, кеталей, оксимов и азометинов гидролизуется, а образующиеся карбонильные соединения выпадают в виде [c.300]

Как можно было заметить из вышеприведенных примеров, строение литийорганических соединений не имеет большого значения для протекания реакций алкилирования. Арил- и виниллитие-вые реагенты удается алкилировать алкилиодидами и бромидами. Тем не менее делокализация отрицательного заряда карбаниона облегчает ход реакции. Этот эффект, в частности, наблюдается при использовании литийорганических производных 1,3-дитиана, стабилизация отрицательного заряда за счет атомов серы в котором отмечена выше. Такие соединения легко алкилируются, при этом после гидролиза появляется маскированная образованием дитио-ацеталя карбонильная группа. В целом открытие данной реакции позволило превращать доступный электрофильный синтон КС Н(ОН), соответствующий карбонильному соединению, в недоступный ранее нуклеофильный синтон, КС =0 (обращение полярности синтона). На этом основан общий метод синтеза альдегидов и кетонов путем алкилирования их простейших представителей [c.247]

Конечными продуктами восстановления являются главным образом первичные амины Одиако в водных растворах может протекать гидролиз оксима с образо ваиием карбонильного соединения, и в этом счучае конечным продуктом реакции является спирт. Добавле инем аммиака можно предотвратить гидролиз и образование высших амииов [26] Основания Шиффа, претста- [c.24]

Продукты конденсащ4И карбонильных соединений и этилциан-ацетата в результате гидролиза, гидрирования и декарбсксилиро-вания (или пиролиза) [131 могут быть превращены в нитрилы, на-пример [c.442]

Здесь стоит отметить, что, согласно рассматриваемым схемам Титова (главным образом для жидкофазного) и Баумана (для парофазного нитрования), алкилнитрит представляет собой тот промежуточный продукт, дальнейшее превраш енив которого приводит к образованию продуктов окисления — спиртов, карбонильных соединений. При этом, как мы видели, Титов предполагает, что в рамках жидкофазной реакции, проте-каюш ейпри низкой температуре, начальная стадия превращения алкилнитрита представляет собой его гидролиз для высокотемпературной же парофазной реакции этой стадией, по Бахману, является мономолекулярный распад с образованием алкоксильного радикала, инициирующего цепь с небольшим числом звеньев. Такое предположение было сделано Бахманом на основе имеющихся в литературе работ по изучению термического распада алкилнитритов, происходящего в отсутствие воды,— условия, которое никак нельзя считать осуществляющимся при парофазном нитровании азотной кислотой. [c.306]

Очень подробно исследована обратная реакция — гидролиз кеталя или ацеталя до карбонильного соединения и спирта [4]. Механизм превращения является тем же, что и в ирнведенных уравнениях, но в обратном порядке. Следующие данные подтверждают этот общий механизм. [c.293]

Озоинды представляют собой очень нестабильные соединения, разлагающиеся со взрывом. Как иравтшо, их не выделяют индивидуально, а расщепляют при действии разнообразных реагентов. Следует разлтать восстановительное и окислительное разложение озонид ов. Нри гидролизе озоинды расщепляются на карбонильные соединения и перекись водорода. Перекись водорода окисляет альдегиды до карбоновых кнслот - это так называемое окислительное разложение озонидов [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология