Циклы экспериментальные данны

Применение закона Гесса чрезвычайно расширило возможности термохимии, позволяя производить точные расчеты тепловых эффектов образования целого ряда веществ, опытные данные по которым получить было трудно. Термохимические расчеты можно применять и для более сложных случаев. Ранее (в гл. 4) указывалось, что расчет по уравнению (4.9) энергии моля идеальной ионной кристаллической решетки дает хорошее совпадение с опытными данными. Здесь следует отметить, что фактически опытные данные получают из расчетов по закону Гесса. Так, для расчета энергии кристаллической решетки на основании имеющихся экспериментальных данных пользуются умозрительным циклом Борна — Габера [c.138]

Эиергия кристаллических решеток может быть найдена из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических эффектов ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна — Габера. [c.152]

Тепловой расчет холодильного цикла выполняют по заданной холодопроизводительности Qo, а также температурам испарения /о, конденсации I и переохлаждения Основные расчетные параметры определяют по термодинамическим диаграммам. Наиболее удобно производить расчеты в Т — 5- и р — -диаграммах. Широко используют также таблицы для хладагентов, составленные по экспериментальным данным. Представив цикл в тепловой диаграмме (рис. 107), получают характеристики всех узловых точек. На основании полученных данных определяют основные расчетные величины для заданного цикла [55, 87]. [c.375]

Современные физико-химические методы исследования (рентгеноструктурный анализ и др.) подтвердили правильность первого положения Кекуле о циклическом строении бензола. Характер кристаллической решетки графита и алмаза показывает, что в ряде случаев углеродным атомам присуща способность соединяться друг с другом в шестичленные циклы. Экспериментальные данные также подтвердили, что шестичленный углеродный цикл прочен и нелегко разрывается и что в нем все атомы водорода равноценны. Третье же положение Кекуле о [c.323]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

Продолжительность остальных фаз цикла (десорбции, сушки и охлаждения адсорбента) рассчитывают, как правило, на основании экспериментальных данных или по эмпирическим уравнениям (ввиду сложности математического описания соответствующих процессов, обусловленной главным образом внутренней пористостью адсорбента). [c.154]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Методологически задача выполнения научных исследований для оценки параметров (или выбора) модели процесса или ХТС состоит из нескольких этапов, а именно а) задания некоторого множества моделей объекта на основе фундаментальных законов (закономерностей) или априорной информации б) разработка структуры, состава, элементов, системы управления и изготовления экспериментальной установки в) планирования и проведения экспериментов на установке г) обработка экспериментальных данных для идентификации модели (определения параметров) д) выдачи модели процесса или ХТС на стадию проектирования. При неудачном выполнении одного из этапов в указанной последовательности цикл действий может повторяться с любого из этапов, т. е. длительность проведения эксперимента и обработки результатов зависит от четкости его постановки, корректности математического обеспечения и уровня автоматизации. [c.58]

При низкой температуре (450 "С) регенерация проходила в кинетической области (рис. 35, а). Это подтверждается тем, что степень регенерации не зависит от содержания кокса и равна 0,45 для каждого цикла регенерации. Экспериментальные данные накопления остаточного кокса несколько отличаются от расчетных. Это происходит потому, что после неполной регенерации скорость коксообразования оказывается больше, чем следует из кинетического уравнения, вследствие разного качества кокса, оставшегося на катализаторе после регенерации и свежеобразованного. Регенерация при 700 °С осуществлялась во внутридиффузионной области. На рис. 35, б расчетные и экспериментальные данные близки. В соответствии с теоретическими представлениями количество выгорающего кокса постоянно. Из рис. 35 видно, что во внутридиффузионной области регенерации накапливается остаточный кокс. [c.80]

Изменение активности цеолитсодержащего катализатора в течение одного цикла сильно зависит от природы крекируемого сырья (рис. 46). Было показано [143], что характер изменения активности цеолитсодержащего катализатора во времени одинаков, и экспериментальные данные для всех видов сырья хорошо описываются уравнением k = Kut . Значения п приведены на рис. 47. При переработке неароматических углеводородов, выделенных из газойля, активность катализатора снижается медленно. Наиболее быстро она снижается при крекинге ароматических углеводородов. Это объясняется тем, что в последнем случае кокса образуется в три раза больше, чем при крекинге неароматических углеводородов. [c.107]

В рассмотренном примере выводы согласуются с экспериментальными данными. Неустойчивое стационарное состояние по данным Керра — это неустойчивый фокус, который развивается в предельном цикле неустойчивое стационарное состояние по данным Ариса и Амундсона соответствует седлу. Необходимо заметить, что вообще проверку устойчивости следует проводить по обоим неравенствам. Однако расчет может быть прекращен, если значение левой части неравенств (IV, 41) отрицательно, так как правые их части положительны всегда. [c.85]

При расчете таких ответственных узлов, какими являются роторы указанных машин, необходимо иметь в виду, что предел текучести материала имеет некоторое рассеяние и может отклоняться от среднего значения до 20 %. Следует также помнить, что ротор даже простейшей конструкции работает в условиях переменных во времени напряжений вследствие периодических пусков и остановок. В связи с этим, рассчитывая роторы центробежных машин, необходимо учитывать не предел текучести материалов, а предел выносливости в малоцикловой области нагружения, В этом случае необходимы экспериментальные данные по разрушению роторов при различном числе циклов нагружения. [c.324]

Величину No называют порогом чувствительности по циклам. Анализ экспериментальных данных приводит к заключению, что -li = Ig (Ni — Л/о ) подчиняется нормальному закону распределения. [c.326]

Для сталей и алюминиевых сплавов экспериментальные точки лежат между параболой и линией Гудмана в результате при расчетах можно принимать в сторону запаса модифицированное условие Гудмана. Согласно этому условию первоначально при построении кривой 2 на рис. 226 ст,, принималось равным одной трети от сг (здесь принято на основе экспериментальных данных при симметричном цикле). [c.329]

Пример 14.1. Конструктивные расчеты. Поскольку имеются достаточно обширные экспериментальные данные для небольших опытных теплообменников типа расплавленная соль — NaK, аналогичных изображенному на рис. 14.7, а теплообменнику Z-образного типа, в табл. 14.2 представлены данные детальных расчетов именно такого типа агрегата. Следует помнить, что для обеспечения хорошей надежности необходимо применять пучки с трубами, расположенными по дуге окружности, поскольку разница в температурных расширениях вызывает чрезвычайно большие изгибающие усилия в коротких участках труб, выступающих из трубной доски. Последнее обстоятельство может привести к повреждению труб под действием циклических термических напряжений. Этот вопрос детально рассмотрен в гл. 7. Рис. 14.7, б представлен с одной лишь целью — подчеркнуть значимость указанной проблемы и показать, что повреждения таких труб действительно имеют место в окрестности коллектора. В пучках с трубами, расположенными по дуге окружности, подобных трудностей не возникало, хотя они испытывались в условиях гораздо более жестких температурных циклов. [c.276]

Регель и др. [74] показали, что закономерность подобного накопления разрушений применима к волокнам ПАН, нагружаемых с частотой 24 Гц в течение 1,5-10 циклов. Для пленок ПММА, вискозного волокна и волокна капрона (ПА-6) соответствие экспериментальных данных и выражения (8.11) можно было получить благодаря охлаждению воздухом образцов, испытываемых на усталость, после предварительной вытяжки или термообработки при повышенных температурах. Эти же авторы пришли к выводу, что выражение (8.11) будет описывать усталостное разрушение, согласно кинетической концепции разрушения, если температура Т (окружающей среды) и активационный объем у будут заменены величинами Т и у, которые зависят от параметров эксперимента при утомлении (частоты, формы импульса напряжения или деформации). [c.262]

Энергия ионной кристаллической решетки экспериментальному определению не поддается, но ее можно вычислить из экспериментальных данных с помощью так называемого цикла Борна — Габера. [c.201]

Конечно, и это далеко не полное выражение, так как энергия зависит от ряда других сил поляризуемости ионов, соотношения в радиусах и т. д. Поляризация ионов при расчете энергии кристаллической решетки была учтена Фаянсом. Энергию кристаллической решетки t/,(p можно определить и из экспериментальных данных с помощью цикла Габера — Борна. [c.155]

Энергия кристаллической решетки может быть найдена из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических эффектов ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна-Габера. Разберем этот цикл на примере процесса образования хлорида натрия [c.164]

Эта симметрия фрагмента М(СО)з более существенно нарушается в комплексах с циклическими непредельными лигандами, в которых имеет место сильное нарушение ароматичности ядер, и атом металла координирован не всей я-систе-мой лиганда, что приводит к неэквивалентности связей фрагмента М(СО)з с такими псевдоароматическими циклами. Экспериментальные данные по этой интересной группе комплексов невелики и приведены в табл. 5. [c.164]

По-видимому, те же рассуждения можно отнести и к другим, более сложным, гомологам циклопентана, что находит подтверждение в приведенных выше экспериментальных данных. Очевидно, что с усложнением строения углеводорода появляются и другие факторы (в частности, реакция конфигурационной изомеризации ди- и полиалкилциклопентанов), осложняющие интерпретацию конечных результатов. Однако приведенные выше данные (см. с. 148) показывают безусловную качественную общность наблюдаемого эффекта сдвига селективности гидрогенолиза в сторону более экранированных связей пятичленного цикла. [c.151]

В конце 20-х гг. нашего века появились первые экспериментальные данные по геометрии насыщенных циклов. Молекула окончательно обрела плоть и кровь , перестав быть до некоторой степени умозрительной конструкцией. Стало ясно, что молекулу как таковую можно измерить, и наиболее прозорливые химики почувствовали большие перспективы, таящиеся в такой возможности, предугадывая связь важных физико-химических свойств с тонкими особенностями стереохимии соединения, Хоуорт одним из [c.125]

На основании экспериментальных данных главные направления, по которым протекает расширение полиметиленового цикла этилиндановой структуры при контакте с хлоридом алюминия, можно представить схемой, представленной на 169 стр. [c.168]

В работе [20] приведены экспериментальные данные по управлению температурой в лабораторном реакторе перемешивания с псевдоожиженным слоем катализатора, содержащего Р1. Были исследованы процессы окисления бутана и циклогексаиа в условиях существенного внешнедпффузионного торможения. Управлением являлась концентрация кислорода. Среднее во времени содержание кислорода было меньше стехпометрического. Основными продуктами реакций являлись СО и СОа- Для обеих реакций оказалось возможным поддерживать температуры в окрестности неустойчивого стационарного режима. Средние за цикл общие степени превращения углеводорода и температуры, а также амплитуды колебаний темиературы и степени превращения в реакторе увеличивались с увеличением продолжительности периода. Важно отметить, что продолжительность периода очень сильно изменяла содержание СО и СОа на выходе пз реактора. Так, выход оксида углерода увеличивался в 35 раз ири изменении продолжительности периода колебаний концентрации кислорода от 16 до 120 с (при одинаковых средних степенях превращений и температуре в реакторе). [c.144]

Кинетическая модель процесса представляет собой систему ин-тегродпфференциальных и алгебраических уравнений, которые передают количественную динамику каталитического цикла и воздействие реакционной среды на катализатор. Поэтому, обладая такой моделью, можно прогнозировать состояние катализатора ири различных условиях изменения состава и температуры газовой фазы. Маловероятно, что только на основе экспериментальных данных будут оиреде.пены оптимальные нестационарные условия каталитического процесса, тем более, что на практике предстоит поместить катализатор в реактор, где иные условия в сравнении с лабораторными. [c.226]

Вся процедура описания экспериментальных данных может быть существенно механизирована с помощью обычных численных методов, которые становятся все более популярными по мере распространения быстродействующих ЭВМ. Обычно как критерий описания выбирается метод наименьших квадратов, но применяемое аналитическое определение нельзя использовать, так как теоретическая зависимость параметров нелинейна. При наличии большой вычислительной машины минимизация среднеквадратичного отклонения может быть выполнена непосредственно численным методом [104]. Если такие вычисления невозможны, то используется аналитический метод последовательных приближений [183—1836]. Первое приближение для параметров потенциала берется, например, из графического метода, затем относительно этих параметров производится разложение в ряд Тейлора. При сохранении первых членов разложения относительно корректирующих поправок к параметрам потенциала получается система линейных уравнений. Если первое приближение параметров оказывается слишком грубым, то всю процедуру можно повторить, начиная со второго приближения, полученного в первом цикле. Уолли и Шнейдер [183а] применяли этот метод для определения параметров потенциала из вторых вириальных коэффициентов, а также в расчетах для некоторых инертных газов. Этот же метод расчета применялся для метана и закиси азота [1836]. [c.247]

Конформации колец в стереоизомерах I—V — кресло. В углеводороде VI среднее кольцо находится в форме ванны. Некоторые свойства стереоиаомеров, а также данные об их термодинамической устойчивости (как экспериментальные, так и расчетные) приведены в табл. 26. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных указывает на то, что в стереохимическом отношении данная трициклическая система является простой, а циклы в ней имеют неискаженную] классическую конформацию кресел (за исключением, конечно, среднего цикла в транс,син, траке-изомере). [c.80]

Для получения необходимых количественных соотношений температурного поля авторами и сотрудниками [161, 164] были проведены экспериментальные исследования на промышленных камерах диаметром 4,6 и 5 5 м. На рис. 25 показано изменение температуры поверхности камеры по высоте при переработке гудрона котур-тепинской нефти. Как видно, температуры в нижней части и вначале коксования незначительные и достигают максимальных значений через 6-8 ч после включения камеры на поток. В этой зоне камеры происходит постепенный разогрев сырья и затем переход его в кокс - первая стадия коксования. После образования кокса наблюдается падение температуры у поверхности камеры. Экспериментальные данные указывают на относительно быстрое падение тёмпературы, что в основном определяется теппофизическими свойствами нефтяного кокса и тепловыми потерями с поверхности камер. Вследствие этого пристеночный кокс быстро охлаждается и в течение всего цикла коксования сохраняет температуру 250-350 °С. [c.99]

Сквайрз опубликовал экспериментальные данные и термодинамические расчеты, которые подтверждают осуществимость процесса. При 600—650 °С и 1,0—1,5 МПа можно снизить начальное содержание сероводорода, 1% (т. е. 10 000 млн ) в газовой смеси, содержащей водород и СО, до 2—140 млн- . В цикле рекуперации доломитно-сульфидный комплекс вступал в реакцию с газовой смесью (82% СОг, 9% СО, 9% Нг, остальное — пар) при 550— 600 °С и 1,5 МПа, причем образующаяся газовая смесь содержала 24% Нг5 и была пригодна в качестве сырья для установок Клауса по рекуперации серы. Дальнейшие термодинамические расчеты реакций абсорбции показали, что удовлетворительное удаление сероводорода с помощью обожженного доломита может быть достигнуто даже при 850 °С. [c.169]

Экспериментальные данные о изомеризации ксилолов на алюмо- силикатном катализаторе показали, что при рабочем цикле изомеризации 70—100 ч содержание этилбензола в сырье, ноступающел в реактор изомеризации, не должно превышать 10—13 вес. %. [c.177]

С использованием указанного уравнения ыли изучены [20] кинетические закономерности крекинга различных углеводородов и нефтяных фракций. Экспериментальные данные в координатах п1п(1—X) —( —1) описываются прямой линией, пересечение которой с осью ординат дает величину пропарциональную эффективной константе скорости реакции. [Исследования показали, что эффективная константа скорости реакции резко уменьшается при увеличении длительности цикла крекинга. Тангенс угла наклона прямой зависимости эффективной константы скорости реакции от времени контакта катализатора с сырьем в логарифмических координатах при постоянной температуре определяется типом сырья и массовой скоростью его подачи (рис. 4.14)] При 482 °С и массовой скорости подачи сырья 1300 ч тангенс" гла наклона прямой крекинга парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 4.14, кривая 1) равен 0,2. В отличие от этого для ароматических углеводородов тангенс угла наклона прямой равен 0,4 при массовых скоростях подачи сырья 1300 ч- . рис. 4.14, крива 3) и 325 ч (рис. 4.14, кривая 4). Для крекинга исходного сырья, являющегося смесью описанных углеводородов, тангенс угла наклона прямой равен 0,3 при массовых скоростях подачи сырья 1300, 650 и 325 ч- (рис. 4.14, кривая 2). [c.107]

На УКПГ-1 месторождения Медвежье проведены опытно- промышленные испытания прямоточной регенерации. Его результаты подтверждают экспериментальные данные в части уменьшения длительности циклов регенерации, а для исследования разрушения и закоксованиости силикагеля необходимо организовать и нроизвести долговременный эксперимент на протяжении всего срока работы загрузки силикагеля. [c.10]

Окисление метилметакрилата а смеси с воздухом исследовалось с применением следующих катализаторов алюмоплатинового АП-56 и оксидных катализаторов СТК-1-7, НТМ-4А и ВНИИнефтсхим-104. Наиболее полный цикл исследований вь[полнен на базе катализатора АП-56 с варьированием в широких пределах концентрации метилметакрилата в смеси с воздухом (6,4—55 г/м ) и толщины слоя катализатора (1-10 см). > арактерные экспериментальные данные приведены в табл. 1.19-1.20. [c.35]

Справедливость высказанных гипотез проверялась сопоставлением вычислепнон н экспериментальной кривых, выражающих соотношение немеченых и меченых осколочных ионов с различным числом углеродных атомов. Полученные результаты показали, что ионы с малым числом углеродных атомов чаще всего не образуются нри простом разрыве углеродной цепи. С другой стороны, для более высоких масс характерен разрыв одной связи С—С. Дальнейший распад происходит в основном с последовательным отрывом ионов (СгНж) . Предположение об образовании кольцевой структуры непосредственно из молекулярного иона не соответствует экспериментальным данным, полученным для тяжелых осколков. Наи-лучшее совпадение между экспериментальной и вычисленной кривыми наблюдалось для механизма, указанного в п. 5. При этом предполагалось, учитывая стерические факторы, что циклы обычно содержат 5 или 6 углеродных атомов. [c.53]

Экспериментальные данные по зависимости толщины синтезируемого слоя от количества проведенных циклов наслаивания представлены на рис. 58, из которого видно, что толщина нанесенного слоя й растет ли-0 го 7 60 т нейно с увеличением числа циклов молеку-Рис. 58. Зависимость тол- лярного наслаивания. Прямые могут служить калибровочными задаваясь числом циклов, можно получить на поверхности кремния пленки 5102 необходимой толщины. Это было проверено для т=7, 17, 34 (рис. 58, прямая 1). [c.208]

С ПОМОЩЬЮ полученных расчетов, исходя из теории Байера, можно объяснить причину неустойчивости трех- н четырехчленного циклов, а также устойчивость пятичленного цикла. Однако эта теория оказалась в противоречии со многими экспериментальными данными. Было установлено, что шестичленный цикл не менее устойчив, чем пятичленный , а согласно расчетам, проведенным Байером, они должны значительно отличаться по устойчивости. Более того, существуют устойчивые циклы с довольно большим числом углеродных атомов. Так, например, циклогеитадеканон не разрушается даже при нагревании до 400°С. [c.272]

В табл. А.18 приведены энергии решетки некоторых галоге- идов щелочных металлов, рассчитанные теоретически и определенные по экспериментальным данным с помощью цикла Борна. Рассчитанная этими способами энергия кристаллической решетки относится к ионам или атомам, окруженным такими же частицами, и представляет собой энергию, которая высво- [c.115]

При обсуждении рис. 11.7 было отмечено, что расчет АГп ,с,1 для адсорбции циклопропана на основе исправленного с использованием экспериментальных данных по адсорбции этана потенциала Фс( р=) г дал резко заниженные результаты. По-видимому, это объясняется тем, что из-за очень сильного напряжения цикла электронная конфигурация атомов углерода в молекуле циклопропана близка к Действительно, даже для адсорбции циклопропана на ГТС расчет К с помощью атом-атомного потенциала Тс<1рп - С(гтс> дал немного заниженные результаты (см. рис. 9.5), в то время как расчет с помощью потенциала -. ссгтс) дал значения /(ьпрактически совпадающие с газохроматографическими измерениями. При такой конфигурации атомов углерода и связей в цикле молекула циклопропана должна обладать постоянными электрическими моментами. Если эти моменты аппроксимировать суммарным точечным квадрупольным моментом, локализованным в центре- цикло-пропанового кольца, то для Ф можно воспользоваться уравнением [c.220]

Для прогнозирования работоспособности полимеров в режиме многократных деформаций необходимо зпать как число циклов до разрушения зависит от амплитуды напряжения ао. Обобщая многочисленные экспериментальные данные, удалось показать, что характер этих зависимостей аналогичен соответствующим закономерностям для долговечности под постоянной нагрузкой Гуравнения (13.2) и (13.4)]. [c.211]

Обе реакции идут по согласованному механизму в соответствии с правилами орбитальной симметрии (т. 3, описание реакции 15-47) первая реакция [308] представляет собой супрапо-верхностный, а вторая [309] — антараповерхностный процесс. Эти правила предсказывают также, что элиминирование 802 из эписульфонов не может происходить по согласованному механизму (поскольку антараповерхностный процесс невероятен для такого цикла) имеются экспериментальные данные, показывающие, что реакция действительно идет несогласованным путем [310]. Элиминирование ЗОг из соединений 46 и 47 служит примером хелетропных реакций [311]. Их определяют как реакции, в которых две ст-связи, идущие к одному атому (в данном случае к атому серы), образуются и разрываются согласованно [312]. [c.68]