Малые циклы

Угловое напряжение (напряжение Байера) обусловлено взаимным отталкиванием молекулярных орбиталей в циклах с валентными углами меньше тетраэдрического (109,5°). В малых циклах — трех-, [c.134]

Полученные результаты относятся не только к циклу Карно. Они являются общими для любых циклических процессов. Это вытекает из положения, что любой цикл можно заменить бесконечно большим числом бесконечно малых циклов Карно, ограниченных бесконечно малыми отрезками изотерм н конечными отрезками адиабат. [c.83]

Рис. [II, 2. Произвольный цикл из бесконечно малых циклов

Из сказанного выше любой цикл можно заменить совокупностью бесконечно малых циклов Карно. Отсюда следует, что теплота и работа произвольного цикла равны соответственно сумме теплот и сумме работ совокупности бесконечно малых циклов Карно. [c.84]

Любой цикл может быть заменен совокупностью бесконечно малых циклов Карно (см. стр. 84), поэтому, складывая выражения (III, 9) для всех бесконечно малых циклов, получаем для любого обратимого цикла [c.87]

Из нафтенов наибольшее значение как сырье для получения капролак- тама имеет циклогексан. Большой интерес в качестве мономеров представляют аналоги нафтенов с малыми циклами — циклопропан. и циклобутан. В нефтях эти неустойчивые углеводороды отсутствуют, но могут быть получены из нефтяного сырья. [c.360]

Другой вид пространственной изомерии - геометрическая, или цис-траис-изомерия часто связана с наличием двойной связи ОС (или малых циклов). Геометрические изомеры, соответствующие одному и тому же химическому составу, различаются положением заместителей относительно двойной связи в цис-изомере два одинаковых заместителя расположены по одну сторону от плоскости двойной связи ( цио означает рядом ), в транс-изомере эти заместители находятся на разных сторонах от плоскости двойной связи ( транс означает через ). Например, 1,2-дихлорэтилен имеет такие изомеры [c.61]

Первичным продуктом раскрытия кольца является изомерный олефин в частном случае малых циклов (С3 и С4), реагирующих при низких температурах, легко можно выделить этот первичный продукт с молекулярным ситом 13Х получаем [270] [c.129]

Разделим площадь кругового цикла на большое число малых циклов Карно с помощью адиабат конечных размеров и изотерм малых размеров. Сумма малых циклов Карно будет отличаться от площади кругового цикла на величину зачерненных на рис. 21 участков. [c.90]

Для каждого малого цикла Карно можно составить следующие соотношения [c.90]

Любой квазистатический цикл может быть заменен суммой бесконечно малых циклов Карно. Для каждого бесконечно малого цикла можно написать уравнение типа уравнения (66.3). Тогда для конечного квазистатического цикла общая сумма [c.220]

Если рассмотреть любой обратимый цикл в координатах Р и У, то можно показать, что его всегда можно представить как сумму бесконечно малых циклов Карно. [c.23]

Кроме стабильности катализатора, характеризующей продолжительность его эксплуатации до падения активности ниже экономически целесообразного предела (в так называемом большом цикле), важным параметром, определяющим эксплуатационные качества катализатора, является продолжительность его работы между регенерациями (в так называемом малом цикле). Длительность малого цикла контактирования связана, как правило, со скоростью отложения на катализаторе углерода или высокоуглеродистых высокомолекулярных соединений (называемых условно коксом). Скорость процесса закоксовывания катализатора определяется как его свойствами, так и условиями эксплуатации. Имеется ряд работ по кинетике процессов закоксовывания, например [7, 8]. Среднее количество кокса в зерне катализатора [c.363]

По физическим и химическим снойствам циклоалканы можно условно разделить на следующие группы углеводороды с малыми циклами (Сз—С4), с обычными (С5, Се, С ), со средними (Сз— С12) и большими циклами (> i2). [c.136]

Следовательно, 2- всех малых циклов равна нулю. [c.61]

Подобно тому, как в первом законе используется функция состояния — внутренняя энергия и, второй закон в форме, предложенной Клаузиусом, оперирует новой функцией состояния — энтропией 5. К понятию энтропии можно подойти, доказав теорему, что любой замкнутый обратимый цикл можно разбить на бесконечно большое число бесконечно малых циклов Карно. Эта теорема была доказана Клаузиусом, в результате чего дано аналитическое выражение второго закона термодинамики для обратимых процессов [c.94]

Углеродные циклы, содержащие меньше шести атомов углерода, являются напряженными, поскольку угол С—С—С в малых циклах должен быть меньше тетраэдрического угла (109,5°). Чем меньше цикл, тем больше в нем напряжение. В молекуле циклопропана, имеющей форму равностороннего треугольника, углы С—С—С составляют всего 60", поэтому молекула циклопропана проявляет намного больщую реакционную способность, чем молекула его ациклического аналога пропана или молекула циклогексана, не имеющая напряжения в цикле. Отметим, что циклоалканы описываются эмпирической формулой С Н2 , которая отличается от общей формулы ациклических алканов. Таким образом, циклоалканы образуют отдельный гомологический ряд. [c.414]

Рис. 2.16. Замена произвольного цикла суммой бесконечно малых циклов Карно

Любой произвольный цикл из обратимых процессов может быть заменен суммой бесконечно малых циклов Карно. Для этого его надо разделить на части бесконечно близкими друг к другу адиабатами и через середины отрезков кривой цикла, заключенных между соседними адиабатами, провести изотермы. Получим бесконечно большое количество бесконечно малых циклов Карно (рис. 2.16). Сумма площадей всех этих циклов в пределе равна площади исходного цикла. Поэтому теплота и работа произвольного цикла равны соответственно сумме теплот и сумме работ совокупности бесконечно малых циклов Карно. Для каждого бесконечно малого цикла- ---- [c.61]

Любой произвольный цикл из обратимых процессов может быть заменен суммой бесконечно малых циклов Карно. Для этого его надо разделить на части бесконечно близкими друг к другу адиабатами и через середины отрезков кривой цикла, заключен- [c.52]

Нестабильность малых циклов проявляется в повышенной теплоте сгорания, приходящейся на одну группу Hj для циклопропана и циклобутана она соответственно на 37,5 и 29 кДж/моль превышает величину, характеризующую алициклические углеводороды (622 кДж/моль). [c.135]

Любой произвольный цикл из обратимых процессов можно представить как сумму бесконечно малых циклов Карно, площадь которых равна площади произвольного цикла. Для каждого бесконечно малого цикла можно написать уравнение типа приведенного выше [c.38]

Размеры цикла влияют и на цис-транс-соотношения циклических олефинов. Для малых циклов естественно ожидать лишь цис-конфигурации, но при росте числа звеньев открывается возможность существования транс-систем [c.117]

Теплоты сгорания показывают, что подход Бейера верно отражал действительность лишь для малых циклов п — 3,4), но лишен реальной основы во всех других случаях. Еще в конце прошлого века Заксе, а затем Мор [c.131]

Прелог предложил разделение циклических систем на следующие группы. а) малые циклы п = 3,4) б) обычные циклы (п = 5,6,7) в) средние циклы (п = 8—И) г) большие циклы (п 12). Каждая из этих групп имеет свои особенности поведения. Центральное место во всей системе занимают наиболее распространенные в природе, наименее напряженные шестичленные циклы. Рассмотрим на их примере основные положения конформационного [c.132]

Любой цикл можно заменить бесконечно большим числом бесконечно малых циклов Карно, каждый из которых будет отличаться от соответствующей элементарной части произвольного цикла на [c.80]

Так как любой цикл можно заменить бесконечно большим числом бесконечно малых циклов Карно (см. рис. 22), то (IV, 4) справедливо для любого обратимого цикла. Различие заключается лишь в том, что в силу неизотермичности процессов теплообмена для осуществления произвольного обратимого цикла понадобится бесконечно большое число теплоотдатчиков (на пути dab) и тепло-приемников (на пути bed). [c.84]

Молекулы, содержащие двойную связь в малом цикле, настолько напряженные, что существуют только в цис-форме так, начиная от известной системы циклопропена и до циклогептена двойные связи не могут находиться в транс-конформации. Однако циклооктен имеет уже достаточный размер цикла, допускающий существование транс-двойных связей (см. соединение 17), а в случае 10- или 11-членных циклов транс-изомеры оказываются более устойчивыми [116]. [c.165]

Напряжение в малых циклах [199] [c.187]

На рис И1, 26 представлена в увеличенном размере часть рис. HI, 2а иа ней изображены верхние участки двух бесконечно малых циклов Карло (изотермы асе и fgi) и отходящие вниз от точек а, е и t участки адиабат. Соот-нетствуюший отрезок большого произвольного цикла изображен кривой b dgh. Работа, совершаемая системой при ее движении по участку bd большого цикла, отличается от работы по соответствующему малому циклу Карно (изв- [c.83]

Мо>1 ио привести еще ряд примеров более или менее удачных сиите ов циклопропанов и циклобутанов, в которых использованы уже гнгакомые нам методы создания урлерод-углеродной связи. Однако несравненно более эффективные пути построения малых циклов основаны сейчас па совершенно иных принципах, о которых мы скажем далее. [c.179]

За короткий (немногим более десяти лег) срок внедрения в исследовательскую практику МФК, наряду с победным шествием химии краунэфиров, существенно преобразил органическую химию, проникнув и в некоторые области нефтехимического синтеза. Он открыл новые этапы в развитии рг1бот по нуклеофильному присоединению, элиминированию и промышленному производству олефиновых и ацетиленовых соединений, по химии галокарбенов и малых циклов, углеводному синтезу, окислению С—Н-связей и т. д. [c.248]

Если связи в молекуле вынужденно образуют необычные валентные углы, в ней возникает стерическое напряжение [198]. Это выражается в увеличении энергии молекулы по сравнению с тем состоянием, в котором отсутствует искажение углов. В целом можно отметить два вида структурных особенностей, связанных с необычными валентными углами. Одна из них относится к малым циклам, где углы становятся меньше, чем при обычном перекрывании орбиталей здесь речь идет об угловом напряжении за счет уменьшения углов. Другая структурная особенность возникает при такой геометрии молекулы, когда несвязанные атомы вынуждены располагаться в непосредственной близости друг к другу, т. е. имеют место несвязывающие взаимодействия. [c.187]

В последние годы получено несколько высоконапряженных соединений с конденсированными малыми циклами [212] это показывает, что органические молекулы могут существовать в гораздо более напряженном состоянии, чем простые циклопропаны и циклобутаны [213]. Некоторые из этих соединений приведены в табл. 4.3. Наибольший интерес представляют ку-бан, призман и замещенный тетраэдран, получение которых было предметом многих усилий. Призман имеет структуру, которую Ладенбург предлагал как одну из возможных структур бензола. Молекула бициклобутана согнута, угол 0 между плоскостями составляет 126 3° [225]. В этой молекуле еще более вырал ен эффект регибридизации, описанный выше для циклопропана. Расчеты показали, что центральная связь в этой мо- [c.190]

В некоторых системах с малыми циклами, включая малые пропелланы, геометрия настолько жесткая, что у одного или даже нескольких атомов углерода все четыре валентности направлены в одну сторону от плоскости, что приводит к структуре вывернутого тетраэдра 74 [227]. К пропелланам отно- [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология