Конформации по связям углерод — гетероатом

КОНФОРМАЦИИ ПО СВЯЗЯМ УГЛЕРОД—ГЕТЕРОАТОМ [c.256]

Конформации по связям углерод — гетероатом [c.257]

Дестабилизующее влияние параллельного расположения свободных электронных пар в левой из изображенных конформаций часто называют эффектом кроличьих ушей его обычно и считают в конечном итоге причиной аномерного эффекта. Однако недавно Ю. А. Жданов [26] на основании кван-тово-химических расчетов сделал вывод, что аномерный эффект не является результатом стерического или электронного отталкивания несвязанных атомов или взаимодействия полярных связей. По мнению этих авторов, аномерный эффект определяется барьерами вращения относительно связи углерод—гетероатом и поддается описанию с помощью полуэмпирических квантовых методов на основе этой модели. [c.545]

При разрыве протонированной гликозидной связи пиранозное звено, находившееся в конформации кресла С1, образует гликозил-катион в переходном состоянии в конформации полукресла, в которой в одной плоскости находятся 1 -й, 2-й, 5-й атомы углерода и пиранозный кислород. Циклический карбкатион в конформации полукресла стабилизирован резонансом - переносом заряда на гетероатом (атом кислорода), обладающий неподеленными электронными парами, вследствие чего положительный заряд делокализуется в структуре карбоксоний-катиона (см. схему И. 3, б). [c.288]

Справочник химика 21