Гетероатомы

Органические соединения, имеющие два гетероатома, образуют более устойчивые комплексы, так как координационные связи гетероатомов, замыкаясь на металл, образуют своеобразные кольца, обладающие известной прочностью. Например, этилендиамин образует с медью комплекс типа [c.252]

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

Кроме превращений структурной единицы с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов, в дисперсионной среде, по мере нагревания, могут сформироваться новые центры дисперсной фазы в виде зародышей ассоциатов полициклических аренов с высокомолекулярными углеводородами и гетероатомными соединениями с функциональными группами и гетероатомами. Вокруг каждого зародыша формируется сольватный слой, из которого происходит переход компонентов в ящю, ведущее к увеличению его размеров. Таким образом, при определенных высоких температурах в нефтяном остатке происходит накопление [c.26]

Рис. 2.9. Влияние температуры ОКК мазута на железоокисном катализаторе на число гетероатомов в средней молекуле ароматических углеводородов и смол фракции 350 С-к.к.

Ароматические углеводороды гидрируются, превращаясь в нафтеновые углеводороды, а водород взаимодействует с гетероатомами сернистых и азотистых соединений, образуя соответственно сероводород и аммиак. В результате гидроочистки получают бесцветные, светостойкие жидкие продукты, более пригодные для дальнейшей химической переработки. Из высокопарафинистых исходных фракций при такой очистке получают пригодное для промышленного использования парафиновое сырье. [c.15]

Большая часть гетероатомов, присутствующих в смолах, содержится в гетероциклах. Доказательством этого служит то, что при гидрировании смол с содержанием кислорода и серы 6—8% получались продукты гидрирования, почти не содержащие кислорода и серы, с мало изменившимся молекулярным весом 118, 135]. Конденсированные циклические системы в молекулах смол соединены между собой мостиками. [c.61]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

В монографии Хартоу [84], посвященной тиофену и его производным, указываются спектральные признаки, представленные в табл. 62. В серии работ Катрицкого [154, 161, 206 и др.] подробно рассмотрены типы колебаний и соответствующие частоты поглощения для гетероатомных циклов вообще. Установлена аналогия в положении полос поглощения, соответствующих колебаниям кольца, для соединений с различными гетероатомами, но с одинаковым углеродным скелетом тиофена, фурана, [c.120]

Для относительно медленных реакций (удаление серы, азота и пр.) весьма трудно предсказать интервал изменеиия модуля Тиле, так как гетероатомы серы, например, распределены в широком интервале компонентов сырья, а коэффициент диффузии серусодержащих молекул можно определить лишь предположительно. В этом случае значение константы наблюдаемой скорости реакции следует определять из формулы . т [c.82]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Наряду со сходством имеются и различия в молекулярной структуре масел, смол и асфальтенов. Масла состоят из высокомолекулярных углеводородов, а также в случае сернистых нефтей из сероорганических соединений, близких по строению к высокомолекулярным углеводородам. Смолы и асфальтены содержат не только углерод, водород, серу, но и кислород и азот, ванадий, никель и некоторые другие металлы. Азот концентрируется преимущественно в асфальтенах, а кислород — в смолах. Суммарное содержание гетероатомов в них достигает 10% (и более). [c.11]

В результате замыкания координационных связей концевых гетероатомов образуется два пятичленных кольца. Соединения такого типа обладают большей эффективностью, чем соединения с одним гетероатомом, и в их присутствии каталитическое действие меди на окисление бензинов значительно уменьшается. [c.252]

Способность давать малиновую окраску в органической фазе можно использовать как быстрый диагностический метод проверки степени комплексообразования и экстрагируемости. Таким образом были испытаны в системе хлороформ/вода новые циклические лиганды различного объема и гибкости с пятью кислородными донорными атомами и одним внешним циклическим гетероатомом (например, азотом пиридина, кислородом К-оксида пиридина или метиламина) [558]. [c.379]

Сравнение рассчитанных и экспериментальных теплот полимеризации показывает хорошее совпадение данных для виниловых мономеров. Исключениями являются 1) полимеризация дизамещенных этиленов, когда оба заместителя связаны с одним С-атомом (изобутен, винилиденхлорид) 2) полимеризация, приводящая к образованию полимеров с очень полярными или объемными заместителями (метилметакрилат) 3) полимеризация циклических соединений с гетероатомами (малеи-новый ангидрид). Вместе с тем видно, что для большинства виниловых мономеров теплота полимеризации находится в пределах от —75 до —96 кДж/моль. [c.262]

При термическом воздействии на молекулу, когда энергия равномерно распределяется по всем связям, наиболее устойчивой является связь С—О, а остальные обладают примерно одинаковой прочностью. Поэтому нагревание нефтяных или каменноугольных жидких фракций не приведет к удалению из них кислорода, азота, серы, но делает возможным перераспределение гетероатомов между молекулами при разрыве С—С-связей. [c.311]

Нефть представляет собой сложную жидкую смесь близкокипя-щих углеводородов и высокомолекулярных углеводородных соединений с гетероатомами кислорода, серы, азота и некоторых металлов. В нефти содержатся также в небольших концентрациях неуглеводородные соединения, органические кислоты и некоторые другие вещества. [c.16]

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 — 10000. Основная часть сернистых соединений в ТНО соединена с ароматическими и смолисто — ас фальтеновыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в рсчспределении гетеросоединений в нативных ТНО с высоким содержанием смол и асфальтенов (то есть с высокой коксуемостью) содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и метал— лоорганических (преимущественно ванадия и никеля) соединений. [c.36]

Влияние гетероатома, несущего свободную электронную пару или пары), приводит к тому, что сама по себе достаточно прочная связь С—С или С—Hg (или иные связи) в момент реакции так сильно поляризуется, что создается предпосылка для расщепляющего действия диазокомпонента. Вместо гетероатома такое же действие мэ ет оказывать фенольный гидроксил через электронопроводящее ядрэ, например в случае дифгнилолметана или дифенилолпропана. Поэтому для дифенилолпропана наблюдается та же закономерность в протекании азосочетания, т. е. реакция протекает с расщеплением углерод-углеродных связей. [c.17]

Кислород. В нефтяных остатках кислород в основном концентрируется в смолисто-асфальтеновых компонентах. Содержание его в остатках различных нефтей находится в пределах 0,1-0,6% и входит он в состав ароматических и гетероциклических кетонов (типа хинона и флуоре-на), а также в карбоновых кислотах и кольцах фурана [22]. Установлено, что в смолисто-асфальтеновых соединениях кислород преимущественно входит в состав функциональных групп (карбонильной, карбоксильной, гидроксильной и сложноэфирной). Эти группы в основном определяют поверхностную активность смол и асфальтенов. В асфальтенах, вьщелен-ных из гудронов, большая часть кислорода входит в состав гидроксильных и карбонильных групп (около 80%). По относительному содержанию гетероатомов в смолах и асфальтенах наблюдается следующая закономерность в асфальтенах содержание серы выше, чем кислорода, а кислорода аыше, чем азота в смолах содержится кислорр а больше, чем серы, а серы больше чем азота [22]. [c.18]

В ряду компонентов, входящих в состав стру1 рной -единицы с ядром в виде ассоциатов частиц асфальтенов (рис. 1.5), наблюдается тенденция постепенного обецнения водородом и обогащение углеродом и гетероатомами к центру, возрастает доля ароматических элементов, повышается степень конденсированности. Наи льшая водородная недостаточность характерна для ядра. / [c.24]

При рассмотрении структуры отдельных частиц асфальтенов следует учитывать их происхождение (нативные, подвергнутые термической деструкции), а также возраст нефти. Асфальтены, выделенные из остатков вакуумной перегонки, характеризуются меньшим содержанием водорода и более высоким содержанием гетероатомов, чем нативные. Нативные асфальтены, вьщеленные из молодых нефтей, характеризуются линейной надмолекулярной структурой, в которой связи между структурными блоками осуществляются метиленовыми цепочками [19]. Асфальтены более старых нефтей, прошедшие стадию глубокого катагенеза, имеют пачечную макроструктуру [25]. По этой модели (рис. 1.6) асфальтены ббразуют трехмерную структуру из ряда монослоев полициклических конденсированных аренов. Монослой (рис. 1.7) имеет М 800-3500, а образованная этими частицами слоистая структура М 5 500—5 900. Ассоциаты, образованные слоистыми частицами, могут иметь М 37 ООО-100 ООО. В настоящее время пйлучило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярной массы асфальтенов склонностью их к ассоциации с образованием коллоидных частиц различных размеров [23, 25]. [c.24]

Изучение природы межмолекулярных сил, способствующих ассоциированию асфальтенов, является предметом многочисленных исследований. Обобщая имеющиеся сведения, можно объяснить стабилизацию надмолекупя1 юй структуры асфальтенов, учитьшая все виды взаимодействия, вносящие определенный вклад в суммарную энергию а) дисперсионное, которое выражается в виде обмена электронами между однотипными неполярными фрагментами и действует на очень близких расстояниях (0,3—0,4 нм) б) ориентационное, которое проявляется в виде переноса зарядов между фрагментами, содержащими диполи или гетероатомы, также относится к близкодействующим силам в) тг-взаимодействие ареновых фрагментов, формирующих блочную структуру г) радикальное взаимодействие между неспаренными электронами парамагнитных молекул д) взаимодействие за счет водородных связей между гетероатомами и водородом соседних атомов составляющих молекул е) взаимодействие функциональных групп, связанных водородными связями. [c.25]

Компоненты дисперсионной среды, обладая низкой молекулярной массой, диффундируют вглубь поры н, адсорбируясь на активных центрах подвергаются соответствующим химическим превращениям (гидрирование слабых связей, гидрогенолиз гетероатомных соединений, термическая деструкция). По мере протекания процессов термодеструктив-ного гидрирования компонентов сольватной оболочки и ядра ССЕ дисперсионная среда обогащается низкомолекулярными соединениями и осколками асфальтенов и смол с гетероатомами, которые с течением времени подвергаются аналогичным превращениям, как и первичные гетероатомные соединения дисперсионной среды. [c.69]

Содержание гетероатомов (кислорода, серы и азота) во фракциях смол увеличивается в соответствии с увеличением полярности растворителей, применяемых для хроматографического выделения и разделения смол, причем это явление характерно для всех нефтей. С увеличением полярности растворитолей возрастают полярность и диэлектрическая проницаемость смолистых веществ, извлекаемых этими растворителями из силикагеля (табл. 34). [c.59]

Наименование фракций смол Содержание гетероатомов (ЗН-Х-ЬО) в смолах, вес. % Дипольный момент смол в единицах Дебая Диялеитриче-ская проницаемость смол де Д С [c.59]

При изучении неизвестных смесей, содержащих гетероциклические соединешгя различного строения с различными гетероатомами, инфракраспыо спектры поглощения позволяют делать лишь самые общие заключения. Отдельные участки спектра рассматриваются для таких смесей с учетом возмогкного присутствия всех классов гетероциклических соединений [154]. [c.137]

Область 1250—1000 еле . Гетероароматические соединения дают в этой области серии полос поглощения, соответствующих плоским СН-деформациошшм колебаниям и колебаниям кольца. Наблюдается полная аналогия в положении полос для соединений с различными гетероатомами, по с одинаковым числом и расположением атомов водорода. [c.139]

Среди неуглеводородных компонентов нефти основное место занимают смолы и асфальтены. Эти сложные соединения состоят из полициклических ароматических и (или) нафтено-ароматических колец и связанных с ними парафиновых цепей, гетероатомов кислорода, азота и серы. Серы в нефтях мало, но ее присутствие, особенно в количрстве более 1 %, — важный фактор как для технологических процессов переработки, так и для решения ряда геохимических задач. [c.12]

Кеди и Силиг на основании своих исследований указывают, что сланцевое масло содержит 61 % неуглеводородных компонентов. Из этого количества 30% молекул содержит по одному атому азота, серы или кислорода и 70% содержит два гетероатома или больше. Отсюда вытекает, что 30% наиболее высококипящей части сланцевого масла должны содержать в сущности неуглеводородные компоненты. [c.66]

Здесь не упоминается одна группа, наиболее сильно адсорбирующаяся на всех адсорбентах, для которой достигается совершенно полное разделение, но иногда эта группа определяется менее резко обычно она относится к смолам. Эта группа соединений состоит в основном из смеси азотистых и кислородных соединений. Другие гетеросоставляющие, содержащие в основном в качестве гетероатома серу, распределяются по многим ароматическим группам. [c.389]

Подобным образом гидрируется "молодой" кокс на поверхности носителя за счёт спилловера водорода. Кроме того, при образовании кокса в каркас полициклических ядер карбоидов и в виде их концевых групп могут входить гетероатомы кислорода, серы и азота, значительная концентрация которых оказывает стимулирующее влияние в реакциях образования кокса. Таким образом, удаление этих веществ с поверхности катализатора будет оказывать ингибирующее влияние на коксообразование. [c.78]

Эти каучуки могут быть как статистическими, так и блоксо-полимерами. Карборансилоксаны марки дексил, выпускаемые в США, имеют регулярное строение (см. формулу II, а= 1, Ь = 0 1 2 3 и т. д., А = Л1-СВ10Н10С — карборановое ядро, представляющее собой икосаэдр) [16]. Силоксановые каучуки модифицируют также введением гетероатомов В, Р, А1, 8п, Т1, Сг, г и др. [c.464]

Однако введение гетероатомов в ПДМС приводит также к резкому увеличению газовыделения при высоких температурах, разветвлению цепей и структурированию [59, 64]. [c.486]

В среднем выход малосернистого кокса увеличивается с 17—20% (масс.) при коксовании гудронов выше 500 °С до 25—27% при коксовании сырья, подготовленного по схеме переокисление части мазута (20—30%) до температуры размягчения 60—70°С, смешение с неокисленной частью (70—80%), вакуумная перегонка смеси мазутов с получением остатка выше 500 °С, Содержание некоторых нежелательных примесей в коксе уменьшается, вероятно, в результате вовлечения в процесс коксообразования дополнительного количества легких компонентов с меньшим содержанием гетероатомов. Так, установлено снижение содержания ванадия в коксе при включении в подготовку сырья коксования стадии окисления с 55 до 45 млн (для украинской нефти). Ранее также отмечалось, что предварительное окисление позволяет снизить содержание ванадия ц никеля примерно на 50% [166]. Есть также сведения, что предварительное окисление снижает содержание серы в коксе [166, 181], но в работе [173] изменения содержания серы в коксе не наблюдалось, следовательно, необходимы дополнительные исследования. [c.121]

Метод для определения содержания в светлых нефтепродуктах (конец кипения которых не превышает 315 °С) предельных, непредельных и ароматических углеводородов (включая ароматические олефины и соединения с гетероатомами) разработан во ВНИИ НП [61] и рекомендован для топлив, содержащих не более 3% диолефиновых углеводородов. Этот метод во многом соответствует методам ASTMD 1319, IP 156, DIN 5179, методу ISO 3837-75 и рекомендациям СЭВ по стандартизации РС 3378-72. Методы основаны на разделении микродозы в капиллярной колонке, заполненной активным абсорбентом (рис. 22), на группы углеводородов. По методу ВНИИ НП в качестве абсорбента используют активированный силикагель (фракцию 0,07-0,16 мм). [c.59]

Циклоприсоединение арилфосфинов и арсинов к пентади-инам-1,4 и их аналогам с гетероатомом в положении 3 катализируется небольшими количествами твердого гидроксида калия и 18-крауна-б в бензоле [914]. Реакция часто протекает экзотермически и приводит к продуктам с выходом около 90%. [c.219]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.224 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.129 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.139 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.21 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.129 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.190 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.376 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.205 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.19 , c.405 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.29 , c.248 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.448 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.19 , c.405 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.39 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.264 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.479 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.297 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.416 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология