Замещение водорода с отрывом гидрид-иона

Другой классический способ защиты спиртов — превращение их б трити-ловые эфиры. Наиболее часто этот способ используется для того, чтобы исключить возможность протекания электрофильного замещения водорода в соответствующей гидроксильной группы. Однако в случае вторичных спиртов переход ктритильным группы существенно облегчает отрыв гидрид-иона от а-СН-фрагмента под действием таких специфических катализаторов, как тритил-катион, в результате чего может достаточно легко происходить дис-пропорционирование с образованием кетонного фрагмента и трифенилме-тана. На схеме 2.93 приведен пример использования этой особенности тритильной защиты для проведения селективного окисления вторичной спиртовой группы в бифункциональном субстрате 227 [26f]. [c.192]

Ранее уже сообщалось, что с практической точки зрения нуклеофильное замещение водорода особенно привлекательно тем, что позволяет непоередственно из ароматических углеводородов получать ценные промежуточные продукты, минуя стадии электрофильного замещения. Сравнительно малое распространение этих реакций объясняется трудностью удаления гидрид-иона Н , не способного к существованию в виде кинетически независимой частицы. Вследствие этого его отрыв должен всегда осуществляться с участием акцептора электронов, которым может быть специально вводимый окислитель, отщепляемая вместе с гидрид-ионом частица или же сам субстрат. В настоящем разделе рассмотрены реакции, [c.214]

Справочник химика 21