Замещение гидрид-иона

Восстановление альдегидов и кетонов борогидридом натрия в изопропаноле (так же как и в других гидроксилсодержащих растворителях) происходит путем постепенного замещения гидрид-ионов борогидридного аниона молекулами растворителя с одновременной атакой гидрид-иона на электронодефицитный атом углерода карбонильной группы [c.121]

Эта реакция, очевидно, идет через промежуточное образование бензилового спирта, в котором электронодонорные заместители благоприятствуют реакции замещения гидрид-ионом по 5/ 1 или 5м2 механизму. [c.128]

Гидридный комплекс GuH+ образуется путем замещения гидрид-ионом какого-нибудь лиганда во внутренней координационной сфере Си . В частности, в водном растворе в отсутствие других лигандов реакция (111.38) сводится к следующему [c.133]

Нуклеофильное замещение гидрид-ионами (из таких доноров, как гидриды металлов) реакционноспособных замещаемых групп хлорангидри-дов и ангидридов кислот лежит в основе ряда синтезов альдегидов. [c.321]

Поскольку восстановление кетонов тетрагидроборатом натрия имеет важное значение в органической химии, много работ посвящено исследованию механизма этого процесса [2, 7]. Реакция имеет первый порядок по каждому компоненту, причем скорость определяется первой медленной стадией переноса гидрид-иона скорость каждой из трех последующих стадий замещения гидрид-иона значительно выще [207, 2086]. [c.326]

Реакция галогенов с гидридными комплексами металлов обычно приводит к замещению гидрид-иона на галогенид-ион наряду с образованием водорода или галогеноводорода. Кроме того, может происходить дальнейшее окисление комплекса галогеном. Реакция может не сопровождаться разрывом всех связей металл—водород, и поэтому любая попытка количественной идентификации продуктов реакции должна проводиться очень тщательно. Некоторые [c.244]

В ряду я-избыточных гетероциклов описаны случаи нуклеофильного замещения гидрид-иона. Они относятся к производным тиофена [504] и бензотиофена [505] и, по-видимому, обусловлены способностью атома серы акцептировать за счет вакантных d-орбиталей отрицательный заряд, возникающий в [c.267]

Способность альдегидов легко окисляться может быть интерпретирована не только как радикальная реакция, но и как ионный процесс. Замещение гидрид-иона в молекуле альдегида на анион гидроксила должно привести к образованию продукта окисления альдегида — карбоновой кислоте. [c.84]

IV. Замещение гидрид-иона [c.331]

Процесс замещенйя гидрид-иона может осуществляться одним из следующих путей взаимодействием с катионом металла и образованием гидрида металла реакцией с аммиаком, служащим растворителем, с образованием водорода и иона амида гидрированием части присутствующего изохинолина окислением в протон за счет добавляемого окислителя (ср. т. 1, стр. 314). [c.315]

Другие реакции нуклеофильного замещения. Известен случай нуклеофильного замещения гидрид-иона на амид-ион при синтезе 2-амино-1,5-нафтиридина нз 1,5-нафтириднна и амида натрия [42]. [c.180]

Нуклеофильное замещение гидрид-иона играет большую роль в химии пиридина. Из реакций этого типа наиболее хорошо известно аминирование, реакция Чичибабина (обзор см. [38]). Реакцию обычно проводят при нагревании пиридина с измельченным амидом натрия в инертном растворителе, таком, как N,N-димeтилaиилин, при 110 °С. 2-Аминопиридин образуется в этих условиях с хорошим выходом, а 4-аминопиридин — лишь в следовых количествах. Наиболее вероятен в этих процессах механизм присоединения -отщепления (рис. 5.15). [c.171]

Замещение гидрид-иона при атаке нуклеофилом в хинолине и изохинолине протекает аналогично замещению в пиридине Литий-органические соединения и реактивы Гриньяра алкилируют и арили-руют хинолин по положению 2 и изохинолин по положению 1. Аминирование изохинолина по Чичибабину при нагревании с амидом натрия в диметиланилине или при действии амида калия в жидком аммиаке с высоким выходом приводит исключительно к [c.196]

Замещение гидрид-иона другой нуклеофильной группой проходит только в особых условиях, так как для этого требуется отрыв этого гидрид-иона соседним карбокатионом. Таким путем происходит передача гидрид- она в трансаннулярной реакции, в частности при аномальном раскрытии окисного цикла 1,2-эпоксициклооктана в кислой среде, которое приводит к 1,4-диоксициклооктану, [c.267]

Содержание и построение настоящей главы во многом определено тремя главными особенностями нуклеофильного замещения в гетероароматическом ряду. Во-первых, широкой распространенностью реакций замещения гидрид-иона, редко встречающихся в ряду аренов. Во-вторых, исключительно высокой реакционной способностью гетероароматических катионов и склонностью азасистем превращаться в катионы, с чем связано очень важное явление кислотного катализа и автокатализа. Наконец, в-третьих, ярко выраженной способностью гетероциклов давать при действии нуклеофилов продукты раскрытия цикла и, что особенно важно, продукты рециклизации. Разумеется, между нуклеофильным замещением в ряду гетероциклов и аренов есть и немало общих черт. Это прежде всего связано с общностью основных типов механизмов нуклеофильного замещения, а также с легкостью замещения таких хорошо уходящих групп как галоген-, нитро-, суЛьфогруппы. [c.209]

Нуклеофильному замещению гидрид-ионом может подвергаться также остаток -толуолсульфокислоты (тозил) при действии ЫЛ1Н4 на соответствующие эфиры [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология