Окисление вторичных спиртовых групп

Определение содержания карбоксильных групп по количеству связанного метиленового голубого получило широкое применение. Однако до настоящего времени не выяснено, реагируют ли с этим красителем количественно все карбоксильные группы или только те карбоксильные группы, которые находятся в положении 6. Проведенные сравнительные определения показали, что содержание карбоксильных групп, определенное по этому методу, всегда несколько ниже, чем результаты, полз чаемые при обменном разложении с солями серебра. Это обстоятельство, возможно, объясняется неполным взаимодействием метиленового голубого с карбоксильными группами, образующимися при окислении вторичных спиртовых групп. [c.306]

Окисление вторичной спиртовой группы одновременно сопровождается переходом двойной связи в положение 4,5. [c.372]

Схема 21.3. Окисление вторичных спиртовых групп с разрывом связи [c.581]

Окислительные реакции функциональных групп целлюлозы протекают по разным направлениям окисление первичных спиртовых групп до альдегидных или карбоксильных, окисление вторичных спиртовых групп с разрывом или без разрыва глюкопиранозного цикла. Легче всего окисляются альдегидные группы редуцирующих концевых звеньев. Обычно окисление протекает одновременно по разным направлениям, и состав продуктов окисления весьма неоднороден. Однако имеется ряп окислите- [c.579]

Возможно окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетокислоты [реакция (1)] замена спиртовой группы на атом галоида (2) образование простых эфиров (3) образование сложных эфиров (4). [c.149]

Окисление вторичных спиртовых групп у 2-го и 3-го атомов углерода без разрыва кольца с образованием одной или двух кетонных групп [c.126]

Одновременное окисление вторичных спиртовых групп у 2-го и 3-го атомов углерода с разрывом пиранозного кольца и образованием двух альдегидных групп. При их дальнейшем окислении образуются две карбоксильные группы [c.126]

Окисление вторичных спиртовых групп [c.213]

Введение даже в небольшое число элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы двух альдегидных групп путем частичного окисления вторичных спиртовых групп резко влияет на свойства получаемых эфиров окисленной целлюлозы и на устойчивость связи между элементарными звеньями к действию разбавленных щелочей. [c.217]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

П1. Окисление вторичных спиртовых групп элементарного звена (в положении 2 или 3) до кетогрупп, например [c.283]

IV. Одновременное окисление вторичных спиртовых групп в положениях 2 и 3 до альдегидных групп, сопровождающееся разрывом пиранового цикла элементарного звена [c.283]

V. При комбинированном действии окислителей может произойти дальнейшее окисление альдегидных групп, образующихся при окислении вторичных спиртовых групп, до карбоксильных групп [c.284]

Окисление вторичных спиртовых групп до карбоксильных в одну стадию до настоящего времени не разработано. [c.295]

Прн дальнейшем действии окислителей происходит окисление вторичной спиртовой группы в кетонную группу и затем, как и всегда при окислении кетонов, расщепление молекулы у кетонной группы. При этом получается тримет-оксиглутаровая кислота [c.333]

Введение даже в небольшое число элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы двух альдегидных групп путем частичного окисления вторичных спиртовых групп резко влияет на свойства получаемых эфиров окисленной целлюлозы и на устойчивость глюкозидной связи к действию разбавленных щелочей. В этом отношении влияние альдегидных групп в положениях 2 и 3 аналогично влиянию карбоксильной группы в положении 6, образующейся при окислении первичной спиртовой группы. [c.296]

Триозы могут образоваться при окислении трехатомного спирта — глицерина при окислении первичной спиртовой группы образуется глицериновой альдегид, при окислении вторичной спиртовой группы диоксиацетон. [c.83]

Триозы образуются при окислении трехатомного спирта глицерина. В случае окисления первичной спиртовой группы образуется глицериновый альдегид, в случае же окисления вторичной спиртовой группы — диоксиацетон. [c.59]

Другой классический способ защиты спиртов — превращение их б трити-ловые эфиры. Наиболее часто этот способ используется для того, чтобы исключить возможность протекания электрофильного замещения водорода в соответствующей гидроксильной группы. Однако в случае вторичных спиртов переход ктритильным группы существенно облегчает отрыв гидрид-иона от а-СН-фрагмента под действием таких специфических катализаторов, как тритил-катион, в результате чего может достаточно легко происходить дис-пропорционирование с образованием кетонного фрагмента и трифенилме-тана. На схеме 2.93 приведен пример использования этой особенности тритильной защиты для проведения селективного окисления вторичной спиртовой группы в бифункциональном субстрате 227 [26f]. [c.192]

Реакция. Селективное восстановительное дегалогенирование в аллильном положении, восстановление кетогруппы до вторичноспиртовой, повторное окисление вторичной спиртовой группы до кетогруппы. [c.317]

При синтезе 1,3-глицеридов необходимо защитить вторичную спиртовую группу от нежелательного ацилирования. Один из методов такой защиты состоит в окислении вторичной спиртовой группы в кстонную. На практике в качестве исходного вещества применяется диоксиацетон или его моноацильное производное. Например, [c.221]

Простейшие представители моносахаридов—триозы глицеральдегид и диоксиацетон. При окислении первичной спиртовой группы трехатомного спирта—глицерола—образуется глицеральдегид (альдоза), а окисление вторичной спиртовой группы приводит к образованию диоксиацетона (кетоза). [c.170]

Окисление вторичных спиртовых групп обычно проводится у избирательно защищенных производных в качестве окислителей используются оксид хрома (VI) в пиридине, диметилсульфокснд в уксусном ангидриде или тетраоксид рутения [c.454]

При химическом окислении многоатомных спиртов с первичной гидроксильной группой в конце цепи всегда получаются альдегиды. Окисление вторичных спиртовых групп с сохранением первичной гидрЬксильной группы, находящейся в конце цепи, удается провести только биологическим путем. Наиболее известным примером является получение сорбозы из сорбита. В настоящее время сорбит появился в торговле под названием сиокока, поэтому вместо обработки фруктовых соков, как поступал Бертран, можно исходить из этого вещества [387]. В последнее время Шульбах и Форверк [388] внесли в процесс некоторые улучшения, но здесь можно ограничиться лишь ссылкой на эту работу. [c.167]

Так, исходя из амида (—)-мин.дальной кислоты, действием этил- или фенилмагнийбромида получают (Н-)-этилгидробензоин. который после окисления вторичной спиртовой группы, индуцирующей асимметрию у С., приводит к образованию (+)- и (—)-этилбензоина [c.41]

Перманганат калия в нейтральной среде применяют для окисления алкильной группы в замещенных алкилбензолах до карбоксильной или ацильной (см. стр. 188, 189), а также в некоторых специальных случаях окисления вторичной спиртовой группы до карбонильной (см. стр. 208). [c.153]

Реакция окисления йодной кислотой по указанным выше направлениям протекает достаточно быстро. Длительное воздействие йодной кислоты может привести к побочным реакциям. Некоторые оксикислоты — глиоксилевал, яблочная, тар-троновая, хотя и медленно, также окисляются йодной кислотой. Обнаружено, что и муравьиная кислота — продукт окисления вторичных спиртовых групп — может в свою очередь при длительном воздействии йодной кислоты окисляться до угольной 67]. [c.52]

Хлорамфеникол. При помощи хроматографии на бумаге проведено весьма обстоятельное обследование превращений хлорамфеникола под действием микроорганизмов [567—571]. Было показано, что хлорамфеникол претерпевает несколько превращений восстановление нитрогруппы до аминогруппы, ацетили-рование гидроксильной группы, окисление вторичной спиртовой группы до кетонной и отщепление дихлорацетильного остатка. Эти процессы протекают в различной последовательности. Образовавшиеся промежуточные и конечные продукты превращений лишены антимикробной активности. [c.58]

Препараты монокарбоксилцеллюлозы неустойчивы не только к действию щелочей, но и к действию кипящей воды. Хлопчатобумажная ткань, обладающая после окисления двуокисью азота высокой прочностью, рассыпается в порошок после сравнительно непродолжительного кипячения в воде. Такое резкое понижение механических свойств ткани после кипячения наблюдается только в том случае, когда карбоксильные группы в элементарном звене макромолекулы окисленной целлюлозы находятся у атома углерода в положении 6. Если путем окисления вторичных спиртовых групп (в положениях 2 и 3) ввести такое же количество карбоксильных групп, то значительного понижения прочности после указанных обработок не происходит (табл. 94). [c.292]

Определение содержания карбоксильных групп по этому методу дает правильные результаты, если карбоксильные группы в препарате окисленной целлюлозы находятся в положении 6 следовательно, входят в состав остатка глюкуроновой кислоты, являющейся сравнительно сильной кислотой. Если карбоксильные группы образуются в результате окисления вторичных спиртовых групп и, следовательно, соединены с остатками глиоксалевой или эритроновой кислоты (константа диссоциации этих кислот значительно меньше), то взаимодействие этих кислот с ацетатом кальция не идет до конца. Как показали Роговрш, Яшунская и Шорыгина 2 , при определении по этому методу содержания карбоксильных групп в дикарбоксилцеллюлозе получаются заниженные результаты. В этом случае для получения правильных результатов необходимо применять для реакции обменного разложения соли более слабых кислот, в частности — о-нитрофено-лят серебра. Взаимодействие всех карбоксильных групп окисленной целлюлозы, находящихся в макромолекуле окисленной целлюлозы, с солями серебра происходит количественно при pH == 8. [c.305]

Получение полисахарида или дисахарида, содеригащего в элементарном звене вместо первичной спиртовой группы карбоксильную группу, осуществляется обычно окислением соответствующего полисахарида Д у-окисью азота 2]. Как было показано в последнее время [3 , двуокись азота не является вполне избирательно действующим окислителем, и, наряду с появлением карбокси.чьной группы в по, Южении 6, в продуктах окисления двуокисью азота содержится некоторое количество кетогрупп, образующихся, повидимому, в результате побочной реакции окисления вторичных спиртовых групп в положении 2 или 3. Указанное обстояте,чьство ус иожняет объяснение приводимых нин о результатов, представляющих особый интерес д.,тя исследуемой нами проблемы. [c.825]

Только лишь некоторые углеводы реагируют с серой при нагревании. Левулаза в смеси с декстрозой взаимодействует с серой при нагревании в среде глицерина [19]. При этом происходит окисление вторичных спиртовых групп с образованием дикето-спирта. Выделяющийся сероводород связывают ацетатом свинца [c.179]

Таким образом, при окислении первичной спиртовой группы —СН2ОН образуется альдегид (альдоза), а при окислении вторичной спиртовой группы — СН ОН — кетон (кетоза). При определенных условиях глюкоза и фруктоза могут восстанавливаться и снова превращаться в сорбит. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология