Линейные соотношения между свободными энергиями

Уравнение Бренстеда представляет собой только один весьма удачный пример соотношений, которые получили название линейных соотношений свободной энергии . Найдено, что существует линейное соотношение между свободной энергией активации целого ряда констант скоростей и констант равновесия. [c.488]

П. ЛИНЕЙНЫЕ СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ СВОБОДНЫМИ ЭНЕРГИЯМИ [c.166]

Наличие уравнения Гаммета эквивалентно существованию линейных соотношений между свободными энергиями (реакции или активации) для различных реакционных серий. Это может быть показано следующим образом. [c.254]

Прежде чем перейти к рассмотрению физической сущности констант р и а, покажем, что уравнение Гаммета, так же как и другие корреляционные соотношения, справедливы благодаря наличию линейных соотношений между свободными энергиями (реакции или активации) для различных реакционных серий. [c.286]

Это уравнение означает, что существует линейное соотношение между свободными энергиями активации для двух различных гомологических серий реакций. Аналогичное соотношение можно применить к свободным энергиям для самых разных реакций. Действительно, наблюдается много случаев таких линейных соотношений свободных энергий, один из примеров которых приведен на рис. 9. Однако такая корреляция в случаях, когда реакции значительно отличаются друг от друга, не совсем точна. Принцип линейных соотношений обычно совсем неудовлетворителен для орто-за-местителей причина этого заключается в том, что ортозаместители оказывают не только электроноакцепторное или электронодонорное влияние, но и проявляют стерический (пространственный) эффект. Обычно этот эффект приводит к замедлению реакции и рассматривается как стерическов препятствие. [c.256]

Д. П. Добычин (Ленинград, СССР). По докладу 85. В связи с интересными и перспективными докладами профессора Кохлефла с коллегами и профессора Ионеды мне хотелось бы спросить профессора Кохлефла, известны ли ему и его коллегам работы профессора Ипатьева (СССР) 1936—1940 гг. о влиянии свободной энергии каталитического процесса на его скорость В этих работах на примере реакций гидрирования было найдено линейное соотношение между свободной энергией и скоростью процесса. Как расценивает профессор Кохлефл эти работы [c.434]

К. Кохлефл. К сожалению, нам неизвестны работы Ипатьева 1936—1940 гг., в которых была сделана попытка установить линейное соотношение между свободной энергией каталитического процесса и его скоростью, и поэтому мы не можем высказать свою точку зрения на эти исследования. Мы были бы весьма благодарны за более подробную информацию об этой работе. [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология