Свободная энергия поверхности влияние мол. веса

Определим влияние поверхностной энергии контакта между фазами на условия термодинамического равновесия гетерогенной системы, в которой гравитационные силы несущественны. Изменение обобщенно свободной энергии в зависимости от величины площади поверхности раздела фаз описывается уравнением (14.10). Поскольку обобщенная свободная энергия является функцией давления и площади поверхности контакта между фазами, то для условий постоянства температуры и веса всех компонентов следует [c.223]

Формально образование молекулярного зародыша связано с большим изменением свободной энтальпии, чем образование вторичного зародыша равного размера, и поэтому должен определять скорость кристаллизации [уравнения (82) и (68)]. Вопрос о влиянии свободной энергии боковой поверхности у остается открытым. Для того чтобы максимальный молекулярный вес некристаллизуюшихся молекул зависел от (1/ЛГ , должен быть учтен параметру [см. уравнение (83)]. [c.140]

Галушко и автором в период с 1951 по 1954 г. [98, 263] проводились исследования реакции С02- -С = 2С0 по методу непрерывного взвешивания (па крутильных и кварцевых пружинных весах) угольной частицы, реагирующей в потоке углекислоты. Реакция изучалась на частицах пз электродного угля, а также из графита как большого диаметра ( =10—15 мм), так и малого ( = 2—5 мм) в заранее установленном опытами внешнем кинетическом режиме (т. е. свободном от влияния внешней диффузии). Для этог() экспериментально устанавливалась зависимость скорости реакции от скорости дутья вплоть до перехода в кинетический режим. Опыты проводились при измепенип концентрации углекислоты в пределах от О до ЮО /д и давлений от 1 до 6 ата, в интервале температур 855—1040° С. Вычисленная из температурной зависимости энергия активации составляет = 50500 кал/моль. Как и в других работах [ИЗ, 260], наблюдался признак внутреннего реагирования — разрыхление поверхности. На рис. 48а, 486 приводятся графики изменения скорости реакции от начальной концентрации СО2. Они показывают (как и другие по- [c.207]

При конденсации пара в твердое состояние природа неконденси-рующихся газов оказывает существенное влияние на кинетику движения паро-газовой смеси в объеме конденсатора и на механизм конденсации пара с примесью газа. Молекулы пара (при определенных условиях) сравнительно свободно пробираются к поверхности конденсации через движущиеся во всем объеме конденсатора молекулы водорода, хотя скорость последних в 3 раза больше скорости пара. При тех же самых условиях молекулы дифтордихлорметана F2 I2 представляют огромное препятствие движению молекул пара. При этом процесс конденсации пара в твердое состояние в присутствии газовых примесей зависит не только от скорости движения молекул каждого компонента в отдельности, но и от молекулярного веса. Однако наиболее существенно влияние любого неконденсирующегося газа на процесс конденсации пара определяется энергией движения отраженных от поверхности сублимационного льда (а в общем случае от поверхности конденсации) молекул газа. Предложенное уравнение для определения интенсивности конденсации (45) отражает влияние природы различных газовых примесей. В условиях высокого вакуума по газу, т. е. когда молекул газа в объеме конденсатора сравнительно мало, влияние природы газовых примесей на процесс конденсации сказывается очень слабо. На фиг. 50 приведены экспериментальные кривые изменения скорости конденсации пара при наличии различных газовых примесей. Экспериментальные результаты подтверждают выдвинутую гипотезу, объясняющую 110 [c.110]

АДСОРБЦИЯ — концентрирование вещества (адсорбата, адсорбтива) из объема фаз на поверхности раздела между ними, напр, из газа или р-ра на поверхности твердого тела (адсорбента) или жидкости. А. является частным случаем сорбции. А. происходит под влиянием молекулярных сил поверхности адсорбента и ведет к уменьшению свободной поверхностной энергии. Молекулы адсорбата, нриближаясь из объема газа или р-ра к поверхности раздела фаз, испытывают притяжение со стороны этой поверхности. Ири соприкосновении с нею притяжение уравновешивается отталкиванием. Таким образом поверхность адсорбента покрывается тонким (адсорбционным) слоем молекул адсорбата. При физич. А. молекулы адсорбата сохраняют свою индивидуальность, при химич. А. (см. Хемосорбция) они образуют поверхностное химич. соединение с адсорбентом. Ири постоянной теми-ре Т физич. А, увеличивается с ростом давления газа р или концентрации р-ра. С ростом темп-ры физич, А. уменьшается, т. к, вследствие возрастания энергии теплового движения все большая часть молекул адсорбата становится способной преодолеть притяжение к поверхности, — происходит десорбция. Физич. А. обратима, она уменьшается с уменьшением концентрации адсорбата, хемосорбция обычно необратима. Физич. А. паров часто сопровождается капиллярной конденсацией в-ва в порах адсорбента. В области капиллярной конденсации А. необратима (см. Гистерезис сорбционный). Измеряемая иа опыте величина А. а, относится обычно к единице веса адсорбента (моль г) и зависит не только от природы адсорбента и адсорбата, концентрации адсорбата в объеме и тем-ры,. 40 и от величины поверхности адсорбента s. Так как величины s для разных адсорбентов (напр., для непористых и пористых) различаются на неск. порядков, то для сопоставления пользуются абс, величинами А. а, отнесенными к единице поверхности а = afs микромоль/м , ИЛИ молекул/ЮО А . Абс. величина А, (при данных Т п р) зависит уже только от природы адсорбата и от природы и структуры поверхности адсорбента. Адсорбционные силы при физич. А. имеют ту же природу, что и меж.молекулярное взаимодействие в газах, жидкостях и твердых телах. [c.21]