Кохлефл

Неоаентанол, в свою очередь, давал 70% выход 2-метил-1-бутена и 30% 2-метил-2-бутена, ментол — 91% выход 2-ментена, а неоментол — 75% выход 3-ментена и 25% 2-ментена. Эти результаты объяснимы, если принять, что дегидратации через карбониевый ион подавлены [124]. Кохлефл с сотрудниками [125] предложил циклический механизм для дегидратации с-алкилциклогексаполов на окиси алюминия, модифицированной пиридином. [c.148]

К. Кохлефл (Прага, ЧССР). По докладу 27. 1. Можете ли Вы сообщить состав продуктов гидрогенолиза метилциклогексана [c.303]

К. Кохлефл. В Вашем исследовании, изложенном в докладе 28, Вы суммируете очень интересные фактц относительно влияния электрофильности катализаторов на возмож- [c.304]

К. Кохлефл (Прага, ЧССР). Могут ли авторы доклада 31 указать концентрации металлов (в вес.%) в примененных в работе катализаторах [c.338]

К.Кохлефл (Прага, ЧССР). Я хотел бы обратить внимание авторов доклада 35 на корреляции между структурой и реакционной способностью, выражаемые уравнениями Гамметта и Тафта. Эти корреляции были широко использованы в нашей лаборатории. Обзор этих результатов, сделанный Краусом, недавно опубликован в Advan es in atalysis . Использовав уравнения Тафта и Гаммета, мы показали, что параметр реакции отражает природу используемого каталиьатора. Я хотел бы спросить авторов, какая иа констант уравнения Бренстеда (g или а) характеризует твердый катализатор в их случае. [c.380]

К, Кохлефл (Прага, ЧССР). По докладу 82. Вы сказали, что пе удалось обнаружить корреляции между основностью катализаторов и энергиями активации элиминирования. Я хотел бы узнать, каким образом и в каких условиях определялась основность катализаторов [c.399]

К. Кохлефл. В настоящее время мы не располагаем достаточным количеством надежных данных по температурной зависимости величины р для реакций, протекающих на поверхности твердых катализаторов. Однако на основании данных, полученных при исследовании гомогенно-каталитических реакций в растворах, можно ожидать, что температура не будет существенно влиять на величину параметра р. Нужно отметить, однако, что реакции в растворах изучались в относительно узком температурном интервале, что не позволяет сделать более общие выводы. [c.433]

К. Кохлефл. Мы полагаем, что теплоты адсорбции кислородсодержащих соединений на выбранных катализаторах и при определенном парциальном давлении воды можно коррелировать с параметром р в уравнении Тафта для реакции дегидратации спиртов, несмотря на тот факт, что в первом случае часть поверхности катализатора была покрыта водой, специально добавленной в систему, а во втором случае — водой, образующейся при дегидратации спиртов. Обе величины могут быть удовлетворительно скоррелированы только тогда, когда парциальные давления плюс вода в обоих случаях приблизительно одинаковы. [c.434]

Д. П. Добычин (Ленинград, СССР). По докладу 85. В связи с интересными и перспективными докладами профессора Кохлефла с коллегами и профессора Ионеды мне хотелось бы спросить профессора Кохлефла, известны ли ему и его коллегам работы профессора Ипатьева (СССР) 1936—1940 гг. о влиянии свободной энергии каталитического процесса на его скорость В этих работах на примере реакций гидрирования было найдено линейное соотношение между свободной энергией и скоростью процесса. Как расценивает профессор Кохлефл эти работы [c.434]

К. Кохлефл. К сожалению, нам неизвестны работы Ипатьева 1936—1940 гг., в которых была сделана попытка установить линейное соотношение между свободной энергией каталитического процесса и его скоростью, и поэтому мы не можем высказать свою точку зрения на эти исследования. Мы были бы весьма благодарны за более подробную информацию об этой работе. [c.434]

С. Л. Киперман (Москва, СССР). По докладу 85. В очень интересном докладе профессора Кохлефла затрагивается важный вопрос о термодинамических корреляциях в гетерогенном катализе. По поводу основной корреляции между скоростью реакции на одном катализаторе и константой для разных заместителей в уравнении Тафта можно сделать несколько замечаний. Такая корреляция существенно отличается от известного в гетерогенном катализе соотношения Бренстеда — Поляни — Темкина (к сожалению, не упомянутому в лекции профессора Ионеды), называемого в нашей монографии [9] соотношением линейности . [c.434]

К. Кохлефл. К сожалению, текст выступления профессора Кипермана не полностью согласуется с выступлением в дискуссии на Конгрессе, и я могу поэтому затронуть здесь только один из вопросов, поднятых им и включенных в напечатанный текст его выступления. Профессор Киперман придерживается мнения, что константы уравнения Тафта (т. е. величины константы ст) не имеют непосредственного отношения к процессу на поверхности катализатора. Я полностью согласен с этим, так как заместитель, связанный с реакционным центром молекулы реагента (характеризуемый константой сг), влияет на этот центр только путем электронных смещений, независимо от того, протекает ли реакция на поверхности катализатора или в растворе. Более того, желательно, чтобы заместители, которые представляют нереагирующую часть молекулы, не взаимодействовали бы с поверхностью катализатора. В согласии с этим, целью нашей работы было стремление выразить суммарный эффект взаимодействия между катализатором и субстратом посредством одного параметра, т. е. р. [c.435]

С. 3. Рогинский (Москва, СССР). Доклад профессора Кохлефла посвящен очень ак- [c.435]

В связи с ссылками авторов на работы Ионеды и учитывая важность разграничения энтропийных и энтальпийных членов я позволю себе высказать пожелание о вариации температур в дальнейших исследованиях и о включении в круг рассматриваемых проблем компенсационных эффектов, уже обсуждавшихся в предыдущих работах Кохлефла. Заметим, что в весьма обстоятельной лекции Ионеды, содержащей много новых экспериментальных данных, вопрос о происхождении больших компенсационных эффектов с изменениями 0 в 10 —10 раз не рассматривался. Теория абсолютных скоростей реакций таких изменений объяснить не может. Более благоприятные результаты дает подход с точки зрения статистической кинетики, предложенный в наших с доктором Хаитом работах. Изученные авторами доклада системы, характеризующиеся нулевым порядком реакции и установленным механизмом, представляют весьма благоприятную основу для анализа компенсационных эффектов. Заметим, что профессор Ионеда фактически обходит вопрос [c.435]

К. Кохлефл. В заключение обсуждения я хотел бы указать на то, что практика использования параметра р в уравнениях Тафта и Гаммета показала, что оно приемлемо для характеристики твердых катализаторов. Однако метод имеет ряд ограничений, и нет оснований во всех случаях ожидать положительных результатов. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология