Циклизация f-фенилмасляной кислоты в тетралон

Циклизация арилзамещенных кислот. Получение а-тетралона из - [-фенилмасляной кислоты в ПФК с выходом 75—86% при температуре около 90° описано в Синтезах органических препаратов [155]. Ку [102] показал, что при увеличении продолжительности реакции примерно с 7 до 30 мин при 70° выход повышается до 93%. Пяти- и семичленные циклические кетоны обычно получают в указанных выше условиях. Ниже приводится единственный пример циклизации в ПФК с образованием восьмичленного циклического кетона с хорошим выходом. При этом необходимо было применять гораздо большее количество ПФК по отнощению к карбоновой кислоте (50 1), чем в случае кетонов с меньшим числом атомов углерода в цикле. [c.85]

Эфир 7-хлормасляной кислоты реагировал только атомом хлора — получены -фенилмасляная кислота и продукт ее циклизации а-тетралон [c.610]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Это преимущественное образование кольца установлено также в ряде конкурирующих интрамолекулярных циклизаций, включающих соответственно замещенные кислоты. Нанример, бензилянтар-ная кислота (XIX) дает только З-карбокси-1-тетралон (XX), а а-бензил-у-фенилмасляная кислота (XXI) образует лишь 2-бензил-1-тетралон (XXII) [106]. Эти н подобные примеры могут представлять интерес еще и с точки зрения относительно меньшей устойчивости шестичленных колец с экзо11,иклической двойной связью по сравнению с аналогичными. пятичленными кольцами [107]. При такой циклизации кинетические факторы, очевидно, преобладают над термодинамическими. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология