Свободные энергии паров углеводородов при различных температурах

Рекомендуемые значения свободных энергий паров углеводородов при различных температурах [c.358]

В общем термодинамика с присущей ей самостоятельной методикой нащла очень небольшое применение в органической химии. Это объясняется в основном своеобразием превращений, наблюдаемых в органической химии большинство их протекает в виде ступенчатых и конкурирующих реакций. При этом реакционная система обычно совсем не стремится к конечному состоянию — термодинамически наиболее устойчивому, а превращения прекращаются на промежуточной ступени, при которой скорость дальнейшего превращения мала, а обычно даже неизмеримо мала. При многочисленных возможностях, часто достаточных для протекания превращения в различных направлениях, количественное соотношение компонентов конкурирующих реакций определяется в первую очередь не их термодинамической устойчивостью, а главным образом соотношением скоростей реакций, протекающих в различных возможных направлениях. Последние в свою очередь совершенно не зависят от разности свободных энергий начального и конечного продуктов. Если, например, при хлорировании 1-хлорбУтана образуется примерно 3% 1,1-, 17% 1,2-, 50% 1,3-, 25% 1,4-дихлорбутана, то это не определяется различной термодинамической устойчивостью изомеров дихлорбутана [70]. Приведем еще другой пример количественное соотношение о-, м-, п-нитротолуолов, устанавливающееся при нитровании толУола, совершенно не зависит от термодинамической устойчивости орто-, мета- и пара-изомеров. Для того чтобы начать и целенаправленно провести реакцию, органик в первую очередь должен знать соотношение скоростей реакций, что ему никак не может дать термодинамика. Только когда речь идет об установлении равновесия при высоких температурах, например при дегидрировании и расщеплении парафиновых углеводородов, термодинамика вступает в свои права. Но и при этом ее применение довольно часто ограниченно вследствие протекания конкурирующих реакций, поэтому обычно термодинамик а дает лишь общую ориентацию и непригодна для выяснения деталей. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология