Расщепление парафинов

Пиролиз представляет собой процесс глубокого расщепления углеводородного сырья под воздействием высоких температур. Парафиновые, нафтеновые и высшие олефиновые углеводороды термодинамически нестабильны при повышенных температурах. Первичные реакции расщепления парафинов могут идти в двух направлениях разрыв цепи по связи С-С с образованием непредельного и предельного углеводородов и разрыв связей С-Н (дегидрирование). Например, применительно к пропану можно записать следующие реакции образования олефинов [c.351]

Расщепление парафинов, имеющее место при нитровании, дает основание полагать, что нитропарафины могут быть получены подобным же образом из простых эфиров, спиртов, кетонов, кислот и других соединений, содержащих алифатические остатки. Это предположение было подтверждено экспери.ментально. При нитровании, например, диметилового эфира образуется нитрометан, из диэтилового эфира — нитрометан и нитроэтан. Нитрометан получается также из этилового спирта и ацетона. Однако нитрование кислородсодержащих соединений можно провести и без расщепления молекулы. Так, при нитровании диэтилового эфира может быть получен Р Нитроэтиловый эфир, а при нитровании пропионовой кислоты — Р-нитро-пропионовая [21] [c.536]

Продукты термического алкилирования по существу представляют собой соединения, которые ожидаются при добавлении через олефиновую связь продуктов расщепления парафинов [533, 534]. Ниже приведено несколько примеров, причем первым дается основной продукт реакции [c.128]

Легкость расщепления парафина зависит от его строения и молекулярного веса [247, 249, 250]. При 550° С над алюмосиликатным катализатором за одинаковый промежуток времени 5 изомерных гексанов подвергаются крекингу в различной степени (в % вес.) [c.327]

Олефиновые углеводороды восстанавливаются практически нацело, причем уже при 450 °С скорость гидрирования двойной связи очень велика. Так как непредельные углеводороды полукоксовой смолы не содержат значительных количеств циклоалкенов, гидрирование олефинов должно давать в основном парафины. Следовательно", фактически расщепление парафинов (с учетом вновь образовавшихся) проходит при 450 °С на 31,8%, а при 473 X на 56,1%. [c.168]

Продукты термического крекинга парафинов и их деструктивной гидрогенизации значительно различаются. В условиях гидрогенизации, т. е. крекинга при высоком давлении водорода, образуется меньше непредельных соединений, вследствие чего подавляются реакции полимеризации и резко уменьшается образование продуктов уплотнения. Полученные при этом фракции с н.к. = 300°С имеют сравнительно небольшую плотность ( 830 кг/м ), в то время как при крекинге в отсутствие водорода плотность подобной фракции, полученной из того же сырья, составляет л 1060 кг/м . При гидрогенизации под давлением 20—30 МПа и 400 °С наблюдается расщепление парафинов, причем скорость их распада зависит от длины цепи. Следует подчеркнуть, что изопарафины при одинаковых условиях процесса крекируются быстрее, чем н-парафины. [c.165]

Наилучшие условия гидрирования создаются при сочетании минимального расщепления парафина с удовлетворительной степенью очистки. В этом случае оптимальная температура составляет около 360°С. При температуре выше 374 °С резко усиливается крекинг. Оптимальной температуре соответствует давление 300 аг, объемная скорость 1 ч и объемное соотношение газ продукт = = 1000 1. При снижении давления, особенно при давлении ниже 100 ат [19, 20, 22], степень очистки значительно ухудшается. Влияние температуры и давления гидроочистки на свойства полученных парафинов показано в табл. 39. [c.208]

Существенным фактором для обеспечения эффективной работы катализатора является поддержание необходимой степени влажности газосырьевой смеси, входящей в реактор дегидрирования. Недостаток влажности отрицательным образом влияет на выход моноолефинов и способствует расщеплению парафинов на более легкие углеводороды за счет реакций крекинга кроме того, увеличивает скорость отложения кокса на катализаторе. Избыток влажности в системе также нежелателен, так как вода будет занимать активные центры катализатора и вызывать увеличение доли реакций крекинга. Поэтому для создания оптимальной влажности в газосырьевую смесь до входа в реактор впрыскивается деионизированная вода. Проектом предусмотрена влажность 2000 ррт. [c.279]

Пиролиз представляет собой процесс глубокого расщепления углеводородного сырья под воздействием высоких температур. Парафиновые, нафтеновые и высшие олефиновые углеводороды термодинамически нестабильны при повышенных температурах. Первичные реакции расщепления парафинов могут идти в двух [c.388]

Свободные энергии ЛР° расщепления парафинов на олефины с меньшим числом атомов углерода и парафины почти не зависят от числа атомов углерода в образующемся олефине. Таким образом, вероятность разрыва парафиновых молекул приблизительно одинакова между любыми соседними атомами углерода независимо от их положения в молекуле. [c.13]

Некоторые другие галоидные металлы, например хлориды железа цинка, циркония и др., ускоряют реакции расщепления парафинов при более высоких температурах, чем хлористый алюминий. [c.25]

Высшие парафины пиролизуются легче, чем низшие, но для парафинов с пятью и более атомами углерода энергии активации этого процесса близки. Отсюда следует, что отношение констант скоростей пиролитического расщепления парафинов С и Ст (п 5) приблизительно равно отношению соответствующих предэкспоненциальных множителей А [c.60]

Термодинамическая возможность реакций иллюстрируется температурной зависимостью изменения энергии Гиббса этих реакций (рис. 6). Нетрудно видеть, что примерно до 600 К изменение А0° больше нуля, и, следовательно, расщепление парафинов термодинамически невозможно, а может происходить лишь алкилирование. При более высокой температуре положение меняется на обратное, причем при 800 К и выше расщепление является уже практически необратимым процессом. Существенно, что н-декан и высшие парафины более склонны к расщеплению, чем низшие (кривая 4 лежит ниже кривой 3). [c.34]

Карбокатионы не стабильны и способны распадаться на молекулу олефина и карбокатион с более короткой углеродной цепью. Кроме того, они могут отнимать водород в виде гидрид-иона от других нейтральных молекул, также превращая их в карбокатионы. Благодаря этому развивается ионно-цепной процесс расщепления парафинов [c.39]

Расщепление парафинов в этилен [c.48]

НИЯ. Благодаря этому развивается ионно-цепной процесс расщепления парафинов [c.59]

Круглодонную колбу постепенно нагреть в пламени горелки до температуры в парах 180° С, затем охладить до комнатной температуры и вновь нагреть до 180°С (в парах). Повторить эти процессы еще дважды. Определить выход дистиллята в граммах и в процентах на расщепленный парафин. [c.111]

При сравнительно низких температурах образуются нитросоединения с тем же числом атомов углерода, что и у исходного углеводорода. При более высоких температурах наряду с нитрованием происходит расщепление парафинов и получаются также низшие нитросоединения, образующиеся как бы заменой на нитрогруппу любого содержащего.ся в углеводороде алкила °" [c.155]

Рис. 25. Средняя линия расщепления -парафинов.

Первичные реакции расщепления парафинов могут идти в двух направлениях, разрыв цепи по связи С—С с образованием непредельного и предельного углеводородов, например [c.24]

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С 8 — С28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроенпя, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродными атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения е меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в пара фино,вых нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения. [c.53]

Основы расщепления парафинов на олефины описаны в многих работах [61—64]. Герхольд [65] подробно изложил механизм реакции расщепления газорбразных и жидких углеводородов. На рис. 3 представлена зависимость состава продуктов пиролиза пропана от [c.17]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]

Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционноспособны, чем олефины, поэтому низших углеводородов (СН4, С2Н4, СзНб и др.) образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефинами, причем изомерные олефины (изобутнлен или н-амилен) частично гидрируются. В продуктах реакции находятся поэтому и изомерные парафины (изобутаи и н-пентан). Как и в случае дегидрирования олефинов, образуется значительное количество кокса за счет реакций уплотне- [c.490]

К 4)еакциям с высокой термодинамической вероятностью (более 95%) протекания в условиях крекинга относятся реакции расщепления парафинов и олефинов. дегидроциклизации парафинов, дегидрирования гидроароматических углеводородов и перераспределения водорода в ненасыщенных циклических углеводородах с образованием циклояарафиновых и ароматических углеводородов [1]. Такие реакции, как изомеризация, деалкилирование алкилароматических углеводородов, перераспределение водорода в линейных олефинах, циклизация парафинов и олефинов с образованием нафтенов характеризуются термодинамической вероятностью протекания до определенного равновесного состояния, [1, 2]. Однако близкое к равновесию соотнощение композитов наблюдается только для некоторых реакций изоме-ризациТКолефинов, изомеризации и деалкилирования ароматических углейодородов. [c.66]

Если дисперсионная среда обладает малой растворяющей силой (много парафино-нафтеновых углеводородов) и низкой устойчивостью (маловязкая среда), пороговая концентрация имеет низкое значение и достигается на ранних стадиях термодеструкции. По мере расщепления парафино-нафтеновых углеводородов происходит порционная равномерная деасфальтизация, что обусловливает и равномерное образование карбоидов в системе (диффузионные факторы мпнимальны или вообще отсутствуют). [c.167]

Под воздействием давления водорода, температуры и катализатора в процессе гидрокрекинга протекают реакции гидрогено-лиза гетероорганических соединений азота, серы и кислорода, гидрирования полиароматических структур, раскрытия нафтеновых колец, деалкилирования циклических структур, расщепления парафинов и алкильных цепей, изомеризации образующихся осколков, насыщения водородом разорванных связей. Превращения носят последовательно-параллельный характер и обуславливаются пр родой соединений, молекулярной массой, энергией разрываемых связей, каталитической активностью катализатора и условиями процесса. [c.84]

Расщепление парафинов высокого молекулярного веса, присутствующих в обычном сырье для крекинга, дает очень интересные результаты. Наиболее пo ipoбнoe изучение крекинга н-декана, н-доде-кана, н-гекса 1екана, изогексадекана (1,8-диметилтетрадекана) и до-триаконтана производилось при одинаковых условиях, с тщательной фракционировкой продуктов крекинга, Тиличеевым и Фейгиным [130]. н-Декан был получен из продуктов крекинга парафина, другие углеводороды были синтезированы из соответствующих бромидов и иоди-дов при помощи реакции Вюрца. Углеводороды подвергались крекингу при 425° С в течение 1 часа, при 425° С 3 часов и 450° С—I часа. Конечное давление было около 40 ат. Условия крекинга очень близко соответствовали средним значениям времени и температуры промышленного крекинг-процесса. [c.19]

Каталитическое или псевдокаталитическое действие хлористого алюминия в реакции расщепления парафинов и других углеводородов хорошо известно в течение многих лет. Парафиновые углеводороды легко расщепляются в присутствии хлористого алюминия при таких низких температурах, как 200° С и ниже. Присутствие воды или хлористого водорода ускоряет реакцию. При отсутствии этих веществ реакция идет медленно или при более высоких температурах. [c.24]

Относительно каталитического действия окислов металлов прч крекинге углеводородов опубликовано очень мало экспериментального материала. ОкислЫ молибдена, ванадия и некоторых других тяжелых металлов могут заметно ускорять расщепление парафинов при высоких температурах. Как будет показано в главе 3, при дест-Буктивной гидрогенизации скорость образования бензина значительно повышается в присутствии таких катализаторов гидрогенизации,, как соединения молибдена. Таким образом, эти соединения могут ускорять две различные реакции — гидрогенизацию и разложение. [c.25]

На рис. 35 и 36 представлено изменение констант равновесия этих процессов от температуры. Расщепление парафинов в этилен в значительной мере зависит от молекулярного веса парафинов. В то время как бутан расщепляется лишь при 600° С, тетрадекан уже при 450° С. Из рис. 35 В1ЗДН0, что изменение констант равновесия реакций циклизации парафинов в нафтены от температуры для различных видов сырья далеко не так велико, как при расщеплении парафинов. На рис. 36 локазано, что шестичленпые нафтены могут расщепляться в этилен приблизительно при тех же температурах, что и парафины. Из рис. 35 и 36 видно, что равновесие является гораздо более благоприятным для образования этилена из парафинов, чем для циклизации парафинов, а при высоких температурах как парафины, так и нафтены могут расщепляться в этилен. При этом нафтены могут также дегидрироваться в ароматические углеводороды. Из высших парафинов — гекса-на, гептана, октана и иона-па при 700° С было получено 58—60% вес. газообразных олефинов. Лучший выход этилена (24—26% вес.) из нафтенов получают при 840— 950° С. Из циклогексана при 850° С моншо получить до 29% вес. этилена [57], а также значительное количество бутадиена. Исходная нефть в зависимости от происхождения содержит бо.льшее [c.49]

Давление является одним из основных факторов, влияющих на направление распада и других превращений при крекинге, и тем самым обусловливает различный состав KpeKHiir-продуктов. Поскольку расщепление парафинов под давлением происходит ближе к центру молекулы, при крекинге нефтесырья под давлением газообразование будет пониженным. В связи с тем, что давление стимулирует развитие реакций [c.200]

Крекинг твердого парафина при невысоких температурах приводит к образованию, главным образом, -олефинов нормального строения [278]. Естественно, поэтогу1у, что хорошим сырьем для синтеза масел являются непредельные углеводороды, получаемые при термическом расщеплении парафина (табл. 96) или циклических углеводородов с длинными алкильными цепями [279]. Промышленные процессы полимеризации продуктов крекинга парафина над А1С1 , проводимые при температурах, постепенно повышающихся от 10 до 60—80°, дают синтетические масла с индексом вязкости выше [c.285]