Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия углеводородов

    Нефть представляет собой природный объект, состав которого является следствием перераспределения энергии углеводородов и других составляющих ее компонентов в результате различных внешних факторов в обстановке нефтяного месторождения /1/. Нефть не является термодинамически равновесной системой и не характеризуется четко выраженной детерминированностью состава и свойств. Часто составы нефтей из различных горизонтов одного месторождения оказываются различными, а иногда такая картина наблюдается и по простиранию территории месторождения. Поэтому каждый анализ состава нефти в действительности соответствует лишь какому-то определенному этапу превращения нефти. [c.8]


    Как видно из таблицы, вычисленные величины весьма близки к экспериментальным. В предыдущем выпуске (в разделе Таблицы свободных энергий углеводородов при 25° С в примере 2) мы привели сравнение этих данных с приближенным расчетом по теплоте реакции и энтропиям углеводородов. Как показал анализ возможных погрещностей расчета (от 0,-27 до 0,39 в значении логарифма константы), расчет удовлетворительно совпал с опытом. Наибольшую роль в появлении расхождений играла ошибка в тепловом эффекте, вычисленном по теплотам горения. Он оказался равным [c.361]

    Значение свободной энергии может быть определено из соотношения (1) путем определения энтальпии и энтропии продуктов реакции. Возможен и иной путь определения свободной энергии, основанный на анализе равновесной смеси изомеров при определенной температуре. Правда, в последнем случае определяются не абсолютные значения свободных энергий углеводородов, а лишь вычисляемая из соотношения gK = — АСт I 4,577  [c.101]

    Электронная энергия углеводородов парафинового ряда [c.104]

    На основе этих данных определены и приведены в табл. 4.2 значения электронной энергии углеводородов теор- Для сравнения в этой же таблице приведены значения энтальпии образования молекул эксп + W, полученные с помощью термохимических данных. Значения эксп + всегда больше теор, хотя разность убывает, а не возрастает с увеличением числа разрешенных колебательных мод молекулы. [c.106]

    Пытаясь объяснить наблюдаемое для некоторых полимеров медленное снижение молекулярного веса и быстрое выделение улетучивающихся веществ, один из авторов этой главы около 15 лет назад предложил механизм с преимущественным разрывом концевых связей [300], который приводит к линейной зависимости уменьшения молекулярного веса от степени превращения. Однако этот механизм недостаточен для описания всех возможностей распада. Формально можно было бы рассматривать весь диапазон вероятностей распада. Этот путь, однако, не является удовлетворительным. Действительно, судя по нулевым энергиям углеводородов низкого молекулярного веса, скорости распада, этана и, нанример, пропана и бутанов должны быть различными [301]. На самом деле пиролиз последних двух происходит настолько быстрее, чем пиролиз первого, что это может считаться следствием действительного различия в связях [302]. Однако с увеличением размера молекул различия уменьшаются и должны стать несущественными в очень длинных цепях. Даже при допущении распределения энергий связи остаются не объясненными различия в выходе мономера. [c.280]


    Фактический экспериментальный материал будет сопоставлен с расчетными данными по равновесным смесям. Расчет выполнен как на основании свободных энергий углеводородов, взятых из [2] (расчет I), так и на основании общих закономерностей конформационного анализа и данных табл. И (расчет II). Иногда вместо расчета состава равновесной смеси будут (на основании конформационных представлений) вскрываться причины термодинамической устойчивости (или неустойчивости) тех или иных углеводородов. Как уже указывалось, расчеты и конформационный анализ угле- [c.70]

    С изменением внешних условий (повышение температуры) свободная энергия углеводородов изменяется неодинаково для различных соединений, а поэтому для новых условий будет соответствовать [c.164]

    Как и во втором выпуске Справочника, набраны жирным шрифтом значения энтропий, погрешность в которых не превышает 0,3 кал моль °С. В ряде случаев мы располагали новыми значениями теплот образования и уже приведенными во втором выпуске Справочника величинами энтропий (или наоборот). В этих случаях мы вычисляли свободные энергии углеводородов заново величины, взятые из второго выпуска Справочника, отмечены звездочкой ( ). [c.471]

    Второй путь — контроль над процессом сгорания моторного "Топлива. Этот путь требует отчетливого представления о химизме явлений в двигателе, о процессе перехода внутренней энергии углеводородов в тепловую в период сгорания, иными словами, о химическом акте взаимодействия углеводородов с кислородом воздуха. [c.100]

    Иной подход к решению той же проблемы — к расчету энергий углеводородов (не электронной плотности ) методом молекулярных орбит— был у Дьюара и Петита [66] Мы не будем останавливать- [c.376]

    В отличие от методики [76] энтальпия разрыва связей между молекулами углеводорода принималась равной изменению внутренней энергии углеводорода при испарении [c.63]

    В первом приближении можно пренебречь влиянием изменений резонансных интегралов. Это связано с тремя причинами. Во-первых, все я-связи в рассматриваемых системах имеют приблизительно одинаковую прочность. Во-вторых, можно полагать, что изменения резонансных интегралов должны изменять энергии углеводорода и соответствующей гипотетической системы с локализованными связями примерно в одинаковой степени. Наконец, в-третьих, коэф-фициенты дQ д j в уравнении [c.481]

Рис. 4. Зависимость общей степени превращения (Д) и степени превращения в ацетилен (у) пропана от удельной энергии углеводорода / СзН,- — 1=0,330 нм /квт-ч Рис. 4. Зависимость <a href="/info/25990">общей степени превращения</a> (Д) и <a href="/info/766">степени превращения</a> в ацетилен (у) пропана от <a href="/info/6417">удельной энергии</a> углеводорода / СзН,- — 1=0,330 нм /квт-ч
    В приближении локализации делается допущение, что чем ниже энергия а-комплекса, тем ниже энергия переходного состояния. Это приближение учитывает изменение л-электронной энергии при образовании о-комплекса (по отношению к энергии исходного углеводорода). Пусть хюккелевская энергия углеводорода до атаки электрофильным реагентом равна аа + Ьр, а энергия (Т-комплекса составляет (а — 2) а + (при образовании а-комплекса число л-электронов уменьшается на два, так как два электрона участвуют в образовании связи с электрофильным реагентом). Тогда энергия локализации определяется разностью [c.429]

    Вычисление энергий локализации сводится к вычислению полной энергии углеводорода в приближении Хюккеля и полных хюккелевских энергий для фрагмента, получающегося при удалении из сопряженной системы одного [c.429]

    Если модельные соединения недоступны, сравнение констант равновесия близких по строению соединений может дать качественное указание на тенденцию изменения ароматичности внутри ряда. Это подтверждается наличием корреляции между значениями р/Са, характеризующими кислотность [10] и основность [59] полициклических углеводородов, и разностями я-электронных энергий углеводорода и соответствующего иона, вычисленными методом МОХ. Хорошая корреляция получена между нормальными окислительно-восстановительными потенциалами системы хи-нон-гидрохинон и разностями я-электронных энергий окисленной и восстановленной форм [10]. [c.25]

    Френсис на основе расчетов свободной энергии углеводородов приходит к выводу, что высшие парафины, обладают малой термической устойчивостью и при температуре выше 2150° только метан является стойким углеводородом. Однако скорость термического распада при этих температурах очень мала поэтому нужен достаточный промежуток времени или применение катализатора для накопления большого количества продуктов распада. Повышение температуры, в свою очередь, увеличивает скорость реакции распада. Формы распада многообразны можно считать, что углеводороды жирного ряда могут распадаться примерно по одному из следующих уравнений  [c.76]


    Так, например, на основании снектросконических данных Питце ) [20] произвел расчет термодинамических величин (в том числе и свободной энергии) для ряда парафиновых и непредельных углеводородов. В 1941 г. опубликована статья Россини и Питцера [21], в которой с помощью наиболее точных в то время данных о свободных энергиях углеводородов вычислены константы равновесия реакций изомеризации бутанов, пентанов. гексанов и гептапов в интервале 25—727° С и соответ- [c.300]

    Автор имеет в впду энергию, выделяющуюся при полном сгорании ТНТ в кислороде, которая превышает энергию детонации вследствие недостатка молекулярного кислорода в ТНТ и других ВВ с отрицательным кислородным балансом. Из этогр сравнения не следует правильное утверждение о том, что не весь запас энергии углеводорода в паровом облаке может перейти в энергию воздушной ударной волны. - Прим. ред. [c.294]

    С12) и почти совсем еще не затронули углеводородов дизельных топлив и масел (т. е. углеводородов состава С — С34). Синтез изомерных углеводородов представляет интерес не только для их иденти( дакацин в сложных смесях, образующих те или иные технически важные природные или синтетические продукты. Исследуя синтезированные индивидуальные углеводороды, можно выяснить многие весьма важные для производства и использования нефтепродуктов вопросы, как-то окисляемость и горение углеводородов, скорость их горения, теплоты образования и свободную энергию углеводородов различных типов структуры и т. д. Равным образом и методы очистки или анализа сложных смесей углеводородов должны получать проверку и подтверждение на искусственных смесях углеводородов определенных типов структуры. И, наконец, наибольшее значение синтез изомерных углеводородов получает [c.31]

    Биологические методы очистки почвы и воды от нефтяных за-1рязнений, основанные на применении активных микробных штаммов, проявляющих способность расти и исаользовагь в качестве источника углерода и энергии углеводороды нефти и нефгепродуктов, получили сегодня широкое развитие и применение, [c.7]

    Книга ставит основной задачей показать состав нефтей как следствие необратимых превращений ее компонентов, вследствие чего нефть характеризуется рядом закономерностей в составе и распределении компонентов углеводородного и гетерогенного состава. В целом нефть рассматривается как природный объект, отражающий в себе влияние перераспределения энергии углеводородов, а также различных внешиих факторов в обстановке нефтяного месторождения. [c.2]

Рис. 7. Изменение свободных энергий углеводородов различных классов в зависимоети от температуры. Рис. 7. <a href="/info/12282">Изменение свободных энергий</a> <a href="/info/1617567">углеводородов различных классов</a> в зависимоети от температуры.
    В следующих выпусках Справочника будут приведены данные, характеризующие структуру молекул углеводородов (расстояния между атомами, углы между связями, моменты инерции молекул и частоты 1) олебаний в молекулах углеводородов), познанные, главным образом, в результате изучения Раман-и инфракрасных спектров углеводородов. Эти данные используются далее для подсчёта таблиц зависимости от температуры свободных энергий, теплосодержаний, внутренних энергий углеводородов в стандартных состояниях. Далее будут приведены таблицы свободных энергий образования углеводородов из элементов при 25° С, охватывающие более широкий круг соединений, в которых будут также приведены величины, необходимые для приближённого подсчёта равновесий реакций между углеводородами. После данных о соотношениях между температурой, давлением и объёмом углеводородов будут приведены таблицы летучестей, коэфициентов активности, джоуль-томсоновских коэфициен-тов, теплосодержаний, энтропий и теплот испарения углеводородов под давлением. [c.109]

    Анализ основан на способности некоторых веществ адсорбировать с различной энергией углеводороды разного химического строения. Впервые разработал этот метод известный русский ботаник М. С. Цвет, который применил его для разделения различных красящих веществ из зеленых листьев растений. В качестве адсорбента М. С. Цвет применил сахар, который при этом послойно окраишвался в разные цвета, вследствие чего метод был назван хромотографическим . [c.50]

    Необходимо, однако, отметить, что законы термодинамики ничего не говорят нам о срав-нительных скоростях реакций, так как скорость химического превращения зависит от ряда факторов, особенно в присутствии каталитических агентов. С помощью те))м0динами1ки многим исследователям удалось произвести расчет свободных энергий углеводородов и констант равновесия для реакций [c.78]

    Fran is пользуясь расчетом свободных энергий углеводородов при раз- ичных температурах, пришел к следуюицим выводам  [c.79]

    В предыдущей задаче присоединение протона к хинолиновым основаниям не приводило к изменению общего числа я-электронов, и было вычислено изменение я-электронной энергии через изменение а. В приводимых ниже примерах при переходе от толуола к бенаильному аниону или от циклопентадиена к цикло-пентадиенильному аниону наблюдается увеличение числа я-элек-троиов. Предположим, 410 поддан я-аяектронная энергия углеводорода АН равна 2иа+оР, а аниона составляет (2п- -2)а+бР (анион имеет на два я-электрона больше и еще один атом в сопряженной системе). Тогда можно выразить изменение я-электронной энергии Де следующим образом  [c.516]

    Данные Хафмана [59] и др., а также Паркса и Хафмана о свободных энергиях углеводородов требуют, по-видимому, немалых поправок, так как по этим данным -углеводороды якобы обладают наименьшей свободной энергией, между тем как позднее Паркс [59] приписал меньшую свободную энергию углеводородам с разветвленной цепью и значительно изменил приведенные ранее данные. Ср. также новые измерения теплоемкости и энтропии изопентана Гутри мл. [59], в которых для кристаллического изопентана имеется отличие в величине до 4%, в то время как для жидкого состояния они хорошо совпадают. Найденные ранее закономерные прираш,ения свободной энергии на каждое разветвление для разветвленных гептанов и октанов, по-видимому, также неверны. В настоящее время мы не можем составить окончательного суждения по этому вопросу, поскольку работы Паркса до сих пор нам доступны только по рефератам hem. Zbl. [c.25]

    Разумеется, нет оснований считать, что все многочисленные изомеры парафиновых или олефиновых углеводородов действи-чельно существуют в природных или тех или иных синтетических нефтях. Однако без знания свойств всех возможных форм углеводородов данного состава трудно ставить задачи идентификации углеводородов сложных технических или природных смесей. Следует отметить, что исследования по идентификации отдельных углеводородов индивидуальных природных нефтей (по скважинам и горизонтам) заметно продвину лись лишь в области бензинов (т. е. углеводородов состава (— С12) и почти совсем еще не затронули углеводородов дизельных топлив и масел (т. е. углеводородов состава С — С34). Синтез изомерных углеводородов представляет интерес не только для их идентификации в сложных смесях, образующих те или иные технически важные природные или синтетические продукты. Исследуя синтезированные индивидуальные углеводороды, можно выяснить многие весьма важные для производства и использования нефтепродуктов вопросы, ка1 -то окисляемость и горение углеводородов, скорость их горения, теплоты образования и свободную энергию углеводородов различных типов структуры и т. д. Равным образом и методы очистки или анализа сложных смесей углеводородов должны получать проверку и подтверждение на искусственных смесях углеводородов определенных типов структуры. И, наконец, наибольшее значение синтез изомерных углеводородов получает [c.31]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия углеводородов: [c.102]    [c.116]    [c.22]    [c.57]    [c.370]    [c.7]    [c.367]    [c.269]    [c.23]   
Графит и его кристаллические соединения (1965) -- [ c.95 , c.97 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активации энергия при распаде углеводородов

Алифатические углеводороды, энергии

Алифатические углеводороды, энергии связей

Ароматические углеводороды как акцепторы энергии

Ароматические углеводороды энергия резонанса

Ароматические углеводороды, основность корреляция с энергией локализации катиона

Ароматические углеводороды, энергия возбуждения и величины поглощения

Бродский, Ю. А. Колбановский, Л. С. Полак. О передаче энергии при радиолизе углеводородов

Величины энергии разрыва связей в молекулах углеводородов

Влияние мощности дозы и линейной передачи энергии в углеводородах

Галоидные соединения углеводородов, энергии диссоциации

Дополнения к главе VI второго выпуска Справочника Свободные энергии образования углеводородов при

Изомеризации углеводородов энергия

Каталитическая конверсия углеводородов кажущаяся энергия активации

Линейная передача энергии ароматических углеводородов

Линейная передача энергии предельных углеводородов

Методика построения схемы расчета энергии образования молекулы углеводорода, как суммы энергий отдельных связей

Парафиновые углеводороды свободная энергия образования

Превращение углеводородов под действием электричества и других специальных видов энергии

Применение графических методов для оценки полной я-электронной энергии сопряженных углеводородов

Процессы передачи энергии и заряда при радиолизе углеводородов

Разложение углеводородов с помощью других видов энергии

Расчеты Энергии резонанса углеводородов

Свободная энергия ароматических углеводородов

Свободная энергия жидких нормальных парафиновых углеводородов при

Свободная энергия изомерных углеводородов

Свободная энергия образования углеводородов применение функции свободной энергии

Свободная энергия образования углеводороды

Свободная энергия разложения парафиновых углеводородов

Свободная энергия углеводородов

Свободные углеводородные радикалы и энергия разрыва связей в углеводородах Свободные радикалы

Свободные энергии образования паров углеводородов из элементов в их зависимости от температуры

Свободные энергии образования паров углеводородов из элементов в их зависимости от температуры (до- i полнения к части II главы

Свободные энергии образования углеводородов. А. В. Фрост Свободные энергии образования углеводородов при 25е С и приближенные расчеты равновесий реакций углеводородов

Свободные энергии паров углеводородов при различных температурах

Теоретические расчеты энергии резонанса углеводородов

Углеводороды расход энергии

Углеводороды энергии резонанса

Углеводороды, алкилирование свободная энергия образования

Углеводороды, свободные энерги

Часть . Свободные энергии образования паров углеводородов из элементов в их зависимости от температуры

Энергии активации углеводородов

Энергии активации углеводородов при термическом крекинг

Энергии образования газообразных ароматических углеводородов из атомов

Энергии образования и теплоты сгорания диеновых и полиеновых углеводородов с сопряженными двойными связями СпН

Энергии образования и теплоты сгорания конденсированных многоядерных ароматических углеводородов

Энергии образования из атомов газообразных полициклических ароматических углеводородов, не имеющих общих атомов в циклах

Энергии образования из элементов и теплоты сгорания газообразных диеновых и полиеновых углеводородов с сопряженными двойными связями

Энергии образования из элементов и теплоты сгорания газообразных многоядерных ароматических углеводородов

Энергии образования углеводородов

Энергии резонанса бензоидные и небензоидные углеводороды и степень ароматичности

Энергия ароматических углеводородов

Энергия возбуждения ароматических углеводородов

Энергия низших триплетных возбужденных состояний для некоторых четных альтернантных углеводородов, вычисленные с различной степенью самосогласования

Энергия, изменения ее при пиролизе углеводородов

Энтропии и теплоемкости углеводородов, а также энтропии, теплоты и свободные энергии их образования из элементов при

ЯЖеннЫх углеводородов с низкой энергией связи углерод нуклеофил



© 2024 chem21.info Реклама на сайте