Замещение у азота этиленимина и его производных

Настоящая глава посвящена рассмотрению производных полиэтиленимина (замещенных по углероду и азоту), а также сополимеров этиленимина с другими мономерами. [c.121]

Замещение у азота этиленимина и его производных. Один из наиболее убедительных фактов, который привел Марквальда к мысли о циклической природе этиленимина, заключается в том, что бензолсульфопроизводное этиленимина оказалось не растворимым в щелочи [5]. Это подтверждает представление об этиленимине как вторичном амине, доказывает, что этиленимин не должен реагировать с перманганатом [6], и вместе с тем опровергает точку зрения Габриэля на этиленимин, как на виниламин. Кроме бензолсульфо-хлорида с этиленимином реагируют также хлористый бензоил и фенилизо-цианат, образуя соединения XIII [4] и XIV [4, 14] [c.54]

Циклизации, протекающие по типу Габриэля — Венкера. Сюда относятся многочисленные реакции синтеза (главным образом различных С-ацильных замещенных) производных этиленимина взаимодействие вицинальных дигалоидкетонов [89 112—118], -эфиров [119— 1 21] и -нитрилов [122—124] или а-гало-идзамещенных а,р-ненасыщенных кетонов [ 125— 127] и эфиров [128—132] с аммиаком или аминами, а также аналогичная реакция а, р-ненасыщенных кетонов с модными комплексами аммиака или аминов 133, 134]. При этом реакции с аммиаком приводят к незамещенным при азоте производным этиленимина, реакции с первичными аминами — замещенным, а реакции со вторичными аминами —к соответствующим четвертичным этилениминие-вым соединениям [И26, 127]. [c.21]

Кислоты инициируют полимеризацию этиленимина даже при —78° С, однако при этой температуре она течет чрезвычайно медленно [56]. Повышение температуры ускоряет экзотермическую реакцию (теплота полимеризации — 23 ккал/моль), которая может носить характер теплового взрыва или даже детонации. Поэтому обычно полимеризацию этиленимина проводят в водном или спиртовом растворе, предусматривая отвод теплоты полимеризации (составляющей — 17,5 ккал/моль в 20—30%-ном водном растворе при 85°С [56]). Тщательное обезвоживание инициатора и мономера также приводит к замедлению полимеризации или даже полному ее прекращению Так, совершенно безводный этиленимин не полимеризуется безводной хлорной кислотой в диоксане, а безводный К-метилэтиленимин — 99%-ной серной кислотой [И, 57]. Полимеризация замещенных (по углероду или азоту) алкильными группировками производных этиленимина протекает обычно менее бурно и может быть проведена даже в отсутствие разбавителей. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология