спектры поглощения аммиака комплексах

Аммиак в комплексных соединениях. Комплексные аммиакаты содержат координированные через атом азота молекулы аммиака М<-МНз (где М — катион металла-комплексообразователя). В ИК-спектрах поглощения аммиачных комплексов металлов молекулам аммиака соответствуют характеристические полосы в следующих областях [c.547]

Для аммиачных комплексов металлов характерно ступенчатое комплексообразование. Например, медь образует с аммиаком несколько комплексов с различным координационным числом и несколько различными спектрами поглощения (рис. 91). [c.256]

Те же закономерности справедливы и для реакций ароматических нитросоединений с основаниями, в частности с жидким аммиаком. Одинаков не только цвет, но и положение максимума на кривых спектров поглощения комплексов л-динитросоединений, возникающих в жидком аммиаке и в подщелоченном ацетоне [c.293]

Для съемки спектров поглощения и флуоресценции оксихинолината иттрия к раствору, содержащему 200 мкг иттрия, добавляли мл 2%-ного раствора оксихинолина ъ Ъ мл 20%-ного раствора ацетата аммония и раствором аммиака доводили pH до 6,7. Комплекс экстрагировали 50 мл хлороформа и снимали спектры поглощения и флуоресценции. Было установлено, что максимум, поглощения света оксихинолинатом иттрия находится около 310 ммк, а максимум флуоресценции расположен около 500 ммк. [c.311]

На рис. 1 приведены спектры поглощения водных растворов аммиачного и пиридинового комплексов диметилглиоксимата железа (одинаковые концентрации ионов железа, диметилглиоксима и аммиака или пиридина). В спектре комплекса железо — диметилглиоксим—аммиак имеется один максимум при 530 нм, а в спектре комплекса железо — диметилглиоксим —пиридин — два максимума при 380 и 510 нм. Предварительно было установлено, что растворы пиридина, аммиака или смесь их с диметилглиоксимом без железа не поглощают света в области 320—600 нм. [c.301]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ХИНОЛИНА В ОСНОВНОМ РАСТВОРЕ ЖИДКОГО АММИАКА [c.127]

Рпс. 1. Спектры поглощения водных растворов комплексов железо (II)—аммиак — диметил-глиокспм (1) и железо (II) — пиридин — диметилглиоксим (2) [c.301]

Аналогичные полосы поглощения наблюдались в работах [11, 12, 30, 65]. На основании сравнения со спектром комплекса ЕзВ-ЫНз (3365 и 3280 см ) эти полосы поглощения были приписаны молекулам МНз, взаимодействующим с электроноакцепторными центрами, образованными атомами бора на поверхности стекла [12]. Такая интерпретация подтверждается тем, что в спектрах аммиака, адсорбированного на чистых образцах кремнеземов, этих полос поглощения не наблюдается [66, 67]. [c.207]

Подобной же интерпретации спектров более сложных соединений уделялось меньше внимания. Комплексы [Со(КНз)еР и [Сг(КНз)бР сильно поглощают в области менее 2500 А, и постепенное замещение молекул аммиака на ионы галоидов приводит к сдвигу поглощения в более длинноволновую область [30]. Величина смещения возрастает в таком порядке 1>Вг>С1>Р. Полосы поглощения объясняются, видимо, переносом электрона от аниона к Со(III)-иону. [c.181]

Чтобы сделать выбор между двумя точками зрения, надо измерить спектры поглощения растворов нитро- и полинитрофенолятов в растворителе, у которого способность образовать комплексы с ароматическими нитросоединениями была бы выражена не слабее, чем у жидкого аммиака, а диэлектрическая постоянная настолько высока, что при столь низких концентрациях (10" Л ), при которых измеряют спектры поглощения растворов, можно было бы пренебречь образованием ионных пар. Поэтому, если и в таком растворителе будет заметен сдвиг максимума на кривых поглощения света нитро-и полинитрофенолята, его можно однозначно приписать образованию комплексов с растворителем Таким растворителем является безводный гидразин, с которым нитросоединения дают окрашенные комплексы еще легче, чем с жидким аммиаком, а диэлектрическая постоянная [c.297]

Выше показано, что ароматические нитросоединения образуют в подш елоченном ацетоне такие же комплексы, как и в жидком аммиаке. Если правильно, что сдвиг полос в спектрах поглощения аммиачных растворов нитро- и полинитрофеиолятов вызван образованием комплексов, то не будут ли наблюдаться такие же сдвиги в спектрах растворов этих вгществ в подщелоченном ацетоне [c.298]

Щелочные и щелочноземельные металлы растворяются в жидком аммиаке без изменения. Растворимость Na при 0° составляет 23 г и только незначительно зависит от температуры для остальных щелочных и щелочноземельных металлов растворимость примерно того же порядка [111]. Растворы, если они имеют одинаковые спектры поглощения, превосходно проводят электрический ток и наряду с отрицательными комплексами состава [iiNHg) ] частично содержат металл в форме катиона. При более низких температурах в некоторой степени происходит образование двух жидких фаз. Растворы Li и Na при 0° в течение нескольких месяцев остаются без изменения, в то время как растворы К, Rb и s разлагаются со все возрастающей скоростью с выделением Нг- Так же неустойчивы голубые растворы А1. Разложение сильно ускоряется катализаторами, подобными Pt или РегОд. [c.212]

Две системы полос при 3400, 3320 см и при 3365, 3280 см были обнаружены в спектре аммиака, адсорбированного на пористом стекле (Кант и Литтл, 1964). Две высокочастотные полосы поглощения принадлежат физически адсорбированным молекулам аммиака, участвующим в образовании сильной водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Они легко и п(JЛHo тью удаляются с поверхности образца вакуумированием при комнатной температуре (см. рис. 56). Две низкочастотные полосы поглощения принадлежат хемосорбированному аммиаку, который не удаляется с поверхности вакуумированием при 150°. С удалением высокочастотных полос исчезали спектральные признаки наличия водородной связи. Частоты и относительные интенсивности этих систем полос аналогичны полосам поглощения аммиака в неполярных растворителях (табл. 45). Предполагали, что хемосорбированный аммиак образует координационную связь с поверхностью через свободную пару электронов атома азота. Было очевидно, что образование координационной связи с поверхностью мало влияет на характер валентных колебаний водород — азот. Эта точка зрения подтверждается сходством спе1 тра адсорбированного аммиака со спектром комплекса ВРз. Таким образом, не имея сведений о прочности связи адсорбированных молекул с поверхностью, трудно отличить физическую адсорбцию от хемосорбции на основании одних только спектроскопических данных. [c.363]

Определение никеля диоксимом циклогептандиона возможно в присутствии окислителя в щелочной среде (pH — 11,3), создаваемой аммиаком [6491. Оптическая характеристика соединения напоминает характеристику для соединения с диметилдиоксимом и диоксимом циклогександиона [6951. Начальный спектр принадлежит метастабильному комплексу с полосами максимального поглощения при 445 и 530 м.ш. Окраска становится стабильнее, если для подщелачивания раствора до pH 12,1 вместо аммиака использовать ЫаОН. При этом сразу получается комплекс с полосой максимального светопоглощения при 457—600 ммк. По чувствительности гептоксим и ниоксим превосходят диметилдиоксим (табл. 42). [c.111]

А. И. Шатенштейн и его сотрудники [ЖФХ, 22, 469 (1948) 22, 475 (1948)] показали, что при растворении нитро- и полинитрофенолов в жидком аммиаке и гидразине образуются окрашенные комплексы и и лeдoвaiIH спектры поглощения соответствующих растворов,—Ярил, ред- [c.195]

При комнатной температуре азот реагирует только с литием, давая Ь1зН, и усваивается азотфиксирующими бактериями, как свободно живущими, так и симбиотическими, на корневых узелках клевера, гороха и т. д. Механизм фиксации азота этими бактериями полностью еще не изучен, хотя полагают, что конечным продуктом восстановления является аммиак. Начальная атака по азоту, несомненно, должна включать координацию молекулы у некоторого участка, вероятно, атома переходного металла есть некоторые сведения, что спектры поглощения определенных энзиматических систем подтверждают образование комплекса. Тем не менее механизм биологической фиксации азота остается одной из наиболее важных нерешенных проблем химии. [c.163]

Адсорбция аммиака на дегидратированные цеолиты также сопровождается смещением полос, обусловленных d — d переходами, в высокочастотную область. Однако максимум наблюдаемой полосы поглощения лежит в более длинноволновой области по сравнению со спектрами гидратированных цеолптов — 15 200 см 1 (см. рис. 10, кривая 7). По-видимому, в данном случае происходит образование в основном комплексов с 2—3 молекулами аммиака в координационной сфере Си-+ [32, 33, 37]. Плечо при 17 000 см- (см. рис. 10, кривая 7) указывает на возможность образования тетрааммиакатов [32, 33, 37]. Находясь в местах с тетрагональной координацией, катионы Си + способны координировать такой сильный лиганд, каким является аммиак, по пятому и шестому месту. Это приводит к ослаблению связей с экваториальными более слабыми лигандами и BQзмoжнo ти замещения части пз них на молекулы аммиака. Однако, как видно из пол ченных сдектров, после дегидратации в отличие от гидратированных цеолитов образуются комплексы с меньшим числом молекул аммиака. Это результат жесткой стабилизации меди в цеолитном каркасе как компенсатора избыточного отрицательного заряда алю-мокислородных тетраэдров. [c.127]

Известно, что для многих комилексантов аммиак является просто средой с онреде.ленным значением pH. Образование же двух различных (аммиачного и пиридинового) комплексов железа (И) с диметилглиоксимом объясняет конкуренцию между лигандами (КНд и Ру) в координационной сфере. Спектры поглощения водных растворов не зависят от порядка приливания пиридина или гидроокиси аммония. [c.301]

Адсорбция пиридина на дегидратированные цеолиты аналогична адсорбции аммиака. В спектрохимическом ряду пиридин расположен рядом с аммиаком [15], следовательно, спектры аналогичных аммиакатов и пиридинатов близки [32], Спектры медьсодержащих цеолитов после адсорбции пиридина имеют полосу поглощения с максимумом при 15 400 и плечами ири 17 200 и И 200 m i (см. рис. 10, кривая 8). Полученные спектры свидетельствуют об образовании, как и в случае аммиака, комплексов с двумя (полоса 15 400 см- ) и четырьмя (полоса 17 200 см- ) молекулами пиридина в координационной сфере катиона Си + [32, 38]. Полоса поглощения И 200 см- может быть обусловлена либо низкочастотными d — d переходами в пиридинатных комплексах меди, либо принадлежать изо- [c.127]

Хуанг [129] изучал адсорбцию СО на медной форме цеолита У в отсутствие и в присутствии азотистых оснований. Цеолиты с однозарядными катионами меди автор работы получал восстановлением двузарядных катионов меди в цеолитах окисью углерода при 400° С. При комнатной температуре наблюдалось образование комплексов Си" —СО. Считается, что ионы меди, образующие эти комплексы, располагаются в гексагональных призмах или в содалитовых ячейках, тогда как молекулы СО занимают места в больших полостях. В тех опытах, в которых до напуска окиси углерода на цеолит подавали аммиак, этилендиамин или пиридин, полоса, приписываемая колебанию связи углерод — кислород в комплексе Си -СО, сдвигалась в область более низких частот. Очевидно, добавление оснований приводит к перемещению ионов меди в большие цолости, а это меняет характер взаимодействия меди с окисью углерода. В случае адсорбции аммиака добавление СО приводит к появлению полосы, которая быстро исчезает при вакуумировании, а после повторного напуска СО в спектре возникает та же полоса, которая наблюдается в спектре окиси углерода, абсорбированной в отсутствие NHg. При добавлении пиридина или этилендиамина полосы поглощения СО не появляются до тех пор, пока концентрации этих оснований не будут снижены вакуумированием. Полученные результаты можно также объяснить тем, что молекулы СО и азотистых оснований конкурируют друг с другом, стремясь войти в число молекул, координируемых ионами меди, и это вызывает смещение частоты колебания связи углерод — [c.236]

В работе [489] изучена кинетика гидроксиламинолиза ацетамида в замороженных водных растворах в целях более глубокого понимания механизма подобных процессов. При гидроксиламино-лизе ацетамида, как уже отмечалось, образуется ащетгадрокса-мовая кислота и аммиак. За кинетикой реакции следили спектро-фотометрическим методом, измеряя оптическое поглощение устойчивых окрашенных комплексов гидроксамовой кислоты с иоиами трехвалентного железа. [c.153]

В тетраэдрическом комплексе (см. рис. 30, а) не имеющая центра симметрии молекулярная орбита возбужденного электрона образована комбинацией различной четности орбит комплексообразователя и лигандов. Непосредственно над ней расположена центросимметричная орбита типа е, так что первый из разрешенных переходов будет сравнительно низко энергетическим. Поэтому сильное оптическое поглощение с коэффициентом экстинкции 10 —10 л молъ -см следует ожидать в видимой или даже инфракрасной области спектра. И действительно, именно здесь наблюдаются интенсивные полосы поглощения активных частиц, возникающих при облучении воды, аммиака, спиртов, формамида, диоксана и других жидкостей квазикристаллического тетраэдрического строения, а также кристаллического льда. [c.107]

В этой реакции используется сильнощелочной раствор солей меди, который дает пурпурную окраску с белками. Основная причина, по которой эта реакция широко не используется, —это ее низкая чувствительность. Для надежного определения нужно израсходовать несколько миллиграммов образца. Метод отличается точностью, так как выход по окраске мало меняется от белка к белку. Это связано с тем, что реактив взаимодействует с пептидной цепью, а не с боковыми группами. Аммиак мешает определению, так как образует комплекс с медью поэтому в применении к фракциям, полученным путем осаждения сульфатом аммония, этот метод не дает точных результатов. Более высокая чувствительность биуретовой реакции может быть достигнута, если измерять концентрацию медьбелкового комплекса не при 540 нм, а при 310 нм, в ближней ультрафиолетовой области спектра [170]. К сожалению, при использовании этого метода необходимо ставить несколько контрольных проб, чтобы исключить поглощение посторонних веществ в этой области длин волн, из-за чего он и не нашел широкого применения. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология