Об устойчивости радикалов с трехвалентным углеродом

Как было отмечено выше, совершенно плоская конфигурация свободных радикалов, содержащих трехвалентный углерод является, по-видимому, наиболее устойчивой. Таким образом, если образующийся в процессе реакции свободный радикал до вступления в дальнейшую реакцию приобретает эту наиболее устойчивую конфигурацию, то при отсутствии других источников асимметрии (таких, как затрудненное вращение групп R, R и R" в формуле I) всегда следует ожидать образования неактивных продуктов. Однако, в принципе, возможно, что дальнейшее реагирование образовавшихся радикалов благодаря исключительно высокой реакционной способности некоторых из них будет происходить со скоростью, сравнимой со скоростью рацемизации тогда продукты реакции, включающей промежуточное образование оптически активных свободных радикалов, могут сохранять известную оптическую активность. [c.485]

Первое соединение с формально трехвалентным углеродом— трифенилметил открыл М. Гомберг (1900). Вскоре выяснилось, что (СоИ5)зС, как и его аналоги, следует трактовать как радикала свободные. Термин У. т. с. утратил значение в известно мере он еще сохранился применительно к особо устойчивым свободным радикалам. Повышенная устойчивость присуща свободным радикалам с арильными группами и не свойственна алкильным радикалам. Обусловлена эта устойчивость сопряжением неспарениого электрона с я-электронами ароматич. ядер (I, II, III и др.) [c.161]

В начале XX в. химики открыли свободные радикалы как одну из активных форм химического вещества. Оми образуются из молекул путем отщепления отдельных атомов или групп и содержат атомы элементов в необычном для них валентном состоянии, например, радикал метил СНз или этил СНз — СНг с трехвалентным атомом углерода. Свободные радикалы характеризуются наличием одиночных (неспарепных) электронов, чем и объясняется их исключительная химическая активность, способность к рекомбинации. Свободные радикалы могут вызвать цепную реакцию в. молекулах, которые при других условиях являются устойчивыми. Оказалось, что многие процессы (окисление, крекинг, полимеризация непредельных соединений и т. д.) протекают как радикально цепные. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология