Полимеризация общее свойство непредельных соединений

В одном из разделов своей диссертации, озаглавленном Склонность к полимеризации — общее свойство углеводородов ряда дивинила , С. В. Лебедев писал Способность полимеризоваться — общее свойство углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей. Это правило, по-видимому, не имеет исключений. То обстоятельство, что у некоторых представителей этого класса соединений способность полимеризоваться не наблюдалась, получает весьма простое объяснение в том, что скорость, с которой она протекает, в высокой степени зависит от характера и положения замещающих групп . Отсюда делается логический вывод, что одной из наиболее интересных в научном отношении и важных для практического управления процессами полимеризации задач является выяснение вопроса о влиянии количества, положения и химической природы замещающих групп в системе С = С — С = С. Этот вопрос является центральной проблемой во всех его исследованиях по полимеризации. В более поздних своих работах Лебедев изучает влияние структурного фактора молекул и на другие реакции, в частности на реакции избирательного каталитического гидрирования непредельных органических соединений. [c.41]

Как уже было сказано, первые годы работы С. В. Лебедева в Военно-медицинской академии (1917—1920) были крайне тяжелыми и не благоприятствовали широкому развитию научной работы. Организация учебного процесса, лекции и подготовка к ним и, наконец, приведение в порядок лабораторных помещений занимали все время, энергию и силы Сергея Васильевича и его немногочисленных в то время помощников. С 20-х годов исследовательская работа в лабораториях при кафедре общей химии Военно-медицинской академии становится весьма важной составной частью общей деятельности персонала кафедры. Удельный вес ее с годами неуклонно возрастает. Уже к началу первой пятилетки кафедра общей химии Академии превращается в один из ведущих научных центров страны по изучению свойств и реакций нестойких, прежде всего непредельных, соединений. Теперь, после обобщения литературных данных и результатов своих глубоких экспериментальных исследований по реакциям полимеризации двуэтиленовых углеводородов, для С. В. Лебедева стала особенно привлекательной широкая проблема исследования непредельных органических соединений. Он ясно представляет себе, какие неограниченные научные и технические возможности открывает эта область [c.63]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

При радиолизе ненасыщенных углеводородов выход газообразных продуктов, в том числе и водорода, значительно меньше, чем при радиолизе предельных углеводородов, но значительно больше выхода продуктов полимеризации. Общий выход разложения непредельных углеводородов больше, чем предельных. Ароматич. углеводороды, папр. бензол, значительно устойчивее к действию излучения, чем другие углеводороды. Выход газообразных продуктов радиолиза бензола под действием у-излучения составляет сотые доли. Сравнительно невелика величина выхода продуктов кондеисации. Для радиолиза бензола характерно сильное влияние величины ЛПЭ, Напр,, под действием а-излучения величипа выхода газообразных продуктов возрастает примерно на порядок по сравнению с выходом под действием у-излучения. Углеводороды с несколькими ароматич. кольцами еще устойчивее к излучению, чем бензол. Это свойство ароматич. соединений связывают с тем, что я-связь в кольце способна рассеивать энергию возбуждения через высвечивание или распределение энергии но всей молекуле. При радиолизе смеси ароматич. соединений или ароматич. соединений с неароматическими наблюдается явление передачи энергии от молекул одного соединения к молекулам другого. Это явление вместе с явлением тушения люминесценции, возникающей при облучении нек-рых органич. соединений, указывает на роль возбужденных молекул в процессах радиолиза. [c.215]

Типичным примером является ингибированная полимеризация стирола в присутствии випплацетата, когда неактивный радикал стирола обменивается на активный радикал поливипнлацетата, который взаимодействует с молекулой ингибитора с повышенной скоростью. Количественный расчет синергического эффекта в таких процессах может быть легко сделан на основе общей теории сополимеризации [28, 153]. С аналогичным механизмом может быть связан синергизм илп антагонизм при цепной деполимеризации виниловых мономеров в присутствии различных непредельных соединений и кислорода. Явление синергизма может привести казалось бы к парадоксальному случаю, когда кислород благоприятно влияет на стабильность свойств полимера, стабилизированного антиоксидантом. Такое явление легко наблюдать при деполимеризации сополимера, имеющего низкую предельную температуру, если присутствующий в системе кислород реагирует только с менее активным из двух алкильных радикалов, участвующих в реакциях роста цепи, с образованием активного перекисного радикала. Таким путем, например алкильный радикал, реагирующий с молекулой ингибитора с константой скорости порядка 10 л/(моль-с) обменивается на радикал РОг, взаимодействующий с радикалом ингибитора с константой скорости 10 л/(моль-с). [c.217]

В части II приведены методы синтеза и свойства непредельных кремнийорганических соединений. Рассмотрен новый общий метод синтеза алкенилсилано В, названный методом высокотемпературной конденсации или гомолитического силилирования. В отдельные главы выделено описание своеобразных классов непредельных соединений — алкеноксисила-нов и алкинилсиланов. В разделе, посвященном полимеризации алкенил-силанов, показано, что на их основе можно получать новые полимерные материалы. [c.9]

Наличие общих свойств между а-окисями алкенов и алкенами было отмечено еще в 1891 г. в работе И. Брюля [8]. Он обратил внимание на способность окиси этилена к реакциям присоединения и полимеризации, присущим соединениям с двойными связями. Наряду с этим он отметил, что теплоты сгорания оксиранов близки к теплотам сгорания изомерных непредельных спиртов и значительно выше, чем для изомерных альдегидов. Исходя из этого, автор пришел к выводу, что а-окиси алкенов в большей мере можно считать непредельными соединениями, чем эфироподобными веществами. [c.141]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Продукты конденсации окиси этилена с алкилфенолами относятся к одним из наиболее известных и широко применяемых поверхностноактивных веществ. Различные алкилфенолы при конденсации с 6—20 и более молями окиси этилена дают эффективные поверхностноактивные вещества. Фенолы могут быть MOHO-, ди- и полиалкилированы, а общее число углеродных атомов алкильных боковых цепей может изменяться от 5 до 18 и более. В качестве ароматического ядра, несущего фенольный гидроксил, может быть использовано бензольное, нафталиновое или дифениловое кольцо. В число алкилфенолов, применяющихся в наибольших количествах, входит диамилфенол, п-трет-окгилфенол (синтезируется из диизобутилена) и нонилфенол (получается из трипропилена). Крезолы, как и фенолы, также способны алкилироваться, хотя конечные оксиэтилированные продукты из них [21] несколько отличаются по свойствам от веществ на основе фенолов. Алкилирование фенолов производится спиртами или непредельными углеводородами в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, т. е. соединений сильнокислого характера или электроноакцепторных веществ наряду с алкилфенолами в этих случаях обычно получается некоторое количество 0-алкилированного вещества—алкил-фенилового эфира, а также образуются продукты полимеризации олефина, применяемого для алкилирования. Выход этих побочных продуктов зависит [c.95]