Радикалы у углерода

Катапин-А (алкилбензилпиридинийхлорид, радикал которого содержит 12—18 атомов углерода)—катионоактивное ПАВ, один из лучших ингибиторов солянокислотной коррозии стали. При концентрации 0,1 % коррозионная активность рабочего раствора снижается в 55—65 раз. Реагент не способствует образованию осадков в пласте за счет высаливания после нейтрализации всей НС1. [c.11]

При полимеризации диенового мономера, например бутадиена, свободный радикал инициатора присоединяется к первому атому углерода с образованием относительно стабильного аллильного радикала, в котором неспаренный электрон сопряжен с двойной связью [c.141]

На первой стадии реакции атом хлора отщепляет водород с образованием хлористого водорода и етор-бутильного радикала. Углерод, несущий неспаренный электрон в свободном радикале, является р -гибридизован-ным (тригональным, разд. 2.23), и, следовательно, часть молекулы будет плоской, причем тригональный углерод и три связанных с ним атома лежат в одной плоскости. На второй стадии свободный радикал отщепляет атом хлора от молекулы хлора с образованием етор-бутилхлорида. Но хлор может присоединиться с любой стороны плоского радикала, и в зависимости от того, с какой стороны происходит присоединение, получается тот или иной продукт — К или 8 (рис. 4.8). Поскольку вероятность присоединения с обеих сторон одинакова, то образуется равное количество обоих энантиомеров. Продукт представляет рацемическую модификацию. [c.131]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Доказать наличие положительно и отрицательно заряженных компонентов в простых неорганических соединениях типа хлорида натрия со временем, действительно, удалось (см. гл. 12). Однако распространить это на органические соединения оказалось значительно сложнее. Так, Берцелиус должен был настойчиво утверждать, что радикалы состоят только из углерода и водорода, причем углерод заряжен отрицательно, а водород — положительно. Он считал, что радикал бензоил (С,НбО) не содержит и не может содержать кислород, который искажает действие, оказываемое этим радикалом. Берцелиус был также уверен, что замещение отрицательно заряженного компонента на положительно заряженный обязательно приведет к резкому изменению свойств соединения. [c.78]

Радикал растущей цени реагирует, нанример, с четыреххлористым углеродом, причем атом хлора отщепляется и вступает в реакцию с алкил-ради- [c.225]

На значение и концентрационные пределы горения горючей смеси влияет химический состав горючего (табл. 3.1). Наибольшей скоростью горения характеризуется водород. Для углеводородов различных гомологических рядов значение н(макс> возрастает в ряду парафины < олефины < диены < ацетилены. Замещение в углеводородах водорода на метильный радикал снижает и ( акс). Циклопарафины с 3—4 углеродными атомами в кольце имеют более высокие значения и , чем соответствующие парафины при большем числе атомов углерода в- [c.118]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

Хотя уравнения (15) правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую нри реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях (особенно в присутствии некоторых растворителей) получается продукт значительно более низкого молекулярного веса [128] и необходимо принимать во внимание дополнительный тин реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде [62], в которой протекают следующие реакции [c.123]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

Гораздо сложнее применить результаты, полученные при расчетах молекулярных орбиталей, к сверхтонкому расщеплению от взаимодействия с атомами, отличными от атома водорода. В отличие от протонов, для которых характерны только описанные выше прямой и косвенный механизмы СТВ, на сверхтонкое расщепление от взаимодействия с С влияют и другие факторы 1) Неспаренные электроны на р(п)-орбитали могут поляризовать заполненные 2s- и Ь-орбитали того же самого атома. 2) Может иметь место прямая делокализация электронной плотности на 2.5-орбиталь а-радикала. 3) Спиновая плотность на соседнем атоме углерода за счет поляризации ст-связи С — С может вызывать появление спиновой плотности на 2л- и 2р-орбиталях углерода, резонанс которого поддается интерпретации. Расчеты [10—13] для сверхтонкого расщепления, вызываемого " К, 8 и оказались более успешными, чем в случае С. Так, удалось интерпретировать спектры кремнийсодержащих радикалов [13]. Обнаружено, что влияние спиновых плотностей на соседних атомах для этих ядер имеет меньшее значение, чем для ядер С. [c.29]

При образовании третичного радикала углерод-углеродная связь, находящаяся в 3-положении к активному центру, непрочна и, разрываясь. Приводит к образованию винилиденовой группы (Д-расщеплеиие). [c.69]

Обсуждая природу сложных радикалов, Одлинг утверждал, что подобные радикалы могут переходить из одного соединения в другое, замещая водород или другой элемент, имеющий равную характеристическую величину. То же самое можно сказать о многоатомных радикалах Уильямсона, которые по сути являются многоэквивалентными. Углеводороды,— пишет Одлинг,— не содержат никаких автономных особенных сложных радикалов, но можно считать, что они содержат столько сложных радикалов, сколько в них имеется атомов водорода. Отнимая один атом водорода, получаем одноосновный радикал, отнимая два атома — двухосновный, три атома — трехосновный и т. д. Я показал, что болотный газ содержит одноосновный радикал — метил, двухосновный радикал — метилен, трехосновный радикал — формил, четырехосновный радикал — углерод [c.260]

На основании имеющихся данных, мне кажется, будет законным предположить, что при действии воды и т. д. на металлоорганические соединения в форме гидрюра выделяется только тот алкогольный радикал, углерод которого непосредственно соединен с металлом.— С другой стороны, известно, что насыщенные соединения полигонных металлов под действием известных реагентов, как правило, отдают свои алкогольные радикалы один за другим, и остатки, состоящие из атома металла, сродство которого лишь частично насыщено алкогольным радикалом, вступают в новые соединения. [Таким образом, станнтетраэтил образует производные, заключающие радикал (-З-пАез) или ( пАоо)". Триметиларсин может дать какодиловые соединения и т. д.]. Все это привело меня к мысли, что вещество, образующееся при окислении цинкметила, не представляет собою алкоголята цинка, а содеряшт группу (СНз 2п") [функционирующую как одноатомный радикал] . Опыты показали, что это предположение действительно не было необоснованным. Подвергнув цинкметил, который во избежание бурного окисления был смешан с иодистым метилом, окислению током сухого воздуха, я получил белую, рыхлую, обладающую специфическим камфарным запахом массу, показывающую под микроскопом [c.139]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Испытания показали, что наиболее эффективные присадки подобного типа содержат алкильный радикал с 8 атомами углерода, например продукт конденсации /г-трет-октилфенола с фур-фурамидом. Эти присадки, взятые в концентрации до 0,1%, по противоокислительным свойствам превосходят ионол [113]. [c.88]

Метнльный замещающ,ий радикал, расположенны у углеродного атома, образующего двойную связь, должен быть более стеснен, чем если бы он был расположен у простого атома углерода в цени, потому что он находится ближе к соседнему углеродному атому (—1,7 мл/моль для двойной связи в крайнем положении, —1,9 мл/молъ для двойной связи внутри цени). [c.243]

Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кпслота в присутствии мягко действующего катализатора (хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметильной группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как и-ксилол дает исключительро псевдо-кумол. [c.485]

Бартон и другие [10] считают, что метилен водет себя скорее как молекула, а не как радикал, т. е. подобен окиси углерода, у которой полупериод распада является функцией окружающих условий. [c.73]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Кетоны. Хотя в результате окисления нормальных углеводородов нри высоком давлении нолучаются небольшие выходы кетонов с тем же числом атомов углерода, кетоны лучше всего синтезировать из углеводородов с разветвленной ценью. Как было показано па примере изопентана, можно ожидать, что более легко будет происходить отщепление большой алкильной группы от третичного радикала с образованием низшего из возможных кетонов. [c.341]

Кривая (а) представляет отталкивание несвязанных атомов углерода Увеличение отделения радикала от (1) ц (2), а кривая (Ь) — энергию растя-нгпредельного атома углерода жения образующейся связи. В точке Рис. 16. Потенциальная энергии пересечения кривых связанное и не-системы, состоящей. и.- мономера и связанное состояния равноустойчивы )адикала, как функция отделения переход одного состояния в другое радикала от непредельного атома [c.148]

Присоединением одного электрона к карбоний-иону метил превращает этот осколок в свободный метил-радикал. Предпо.иагается, что вхождение единичного электрона на свободную орбиту р не вносит значительного изменения в основную структуру СНд-группы. Таким образом, структура свободного метйл-радикала представляется в следующехм виде углерод и соединенные с ним три водородных атома расположены три-гональпо в плоскости ст-связи, а неспаренный электрон занимает / -орбиту над и под этой плоскостью. Схема X представляет боковой вид предполагаемой структуры. [c.394]

Установлено, что первичными продуктами окисления углеводородов являются гидроперекиси [15]. Гидроперекиси сохраняют структуру углеводородного радикала. При окислении некоторых непредельных углеводородов, согласно современным представлениям, первичными продуктами окисления наряду с одноатрмНыми могут быть и двухатомные гидроперекиси [ 18 ]. Вероятность присоединения кислорода по С—Н-связи с образованием гидроперекисей возрастает в ряду первичный << вторичный <С третичный атом углерода. [c.223]

Пспытка получения высших алкилированных декалинов с точной фиксацией алкильного радикала у определенного углерод- [c.281]

Вме< те с тем окисление некоторых изопарафинов, например -I aKHX, как 2,2,4-триметилпентан, протекает весьма трудно, хотя в его молекуле имеются одна третичная и одна вторичная связи. По-видимому, здесь подтверждаются закономерности, выявленные Марковниковым, о взаимном влиянии атомов и групп атомов при химических реакциях. Присутствие в молекуле изооктана четвертичного атома углерода и радикала третичного бутила отрицательно влияет на процесс окисления. 2,2,4-Триметилпентан значительно медленнее образует перекиси, чем 2,7-диметилоктан. [c.498]

Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил- и триэтиламмониевых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего, в снижении суммарного положительного заряда гоповы катиона, росте структуры и повышении энергий гранич-Hbix орбиталей, так и аыяаляют существенные различия, связанные с оолее сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионов с четвертичными аммонийными катионами. [c.158]

Поскольку реакция образования каждого последующего тетрахлорпарафина при взаимодействии а-трихлорметилового радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, реакция теломеризации носит также название реакции оборванной полимеризации [42, 43, 44]. [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикалы у углерода: [c.76] [c.34] [c.137] [c.272] [c.148] [c.190] [c.230] [c.233] [c.141] [c.460] [c.26] [c.178] [c.84] [c.459] [c.465] [c.127] [c.108] [c.43] [c.135] [c.135] [c.332] [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология