Метил радикал

У алканов энергия активации связи С—С в среднем 71 ккал1моль, а связи С—Н 92 ккал/моль. Поэтому при крекинге разрыв происходит преимущественно по связи С—С. Только простейшие алканы претерпевают и дегидрирование — распад по связи С—Н, причем изоалканы легче, чем нормальные. Уже в продуктах крекинга /г-пентана практически нет водорода. Связи С—С по краям молекулы прочнее, чем в середине цепочки, поэтому разрыв С—С связи происходит преимущественно по середине молекулы, давая два радикала. Существование углеводородных радикалов экспериментально доказано они образуются, напрпмер, из распадающихся при нагревании металлорганических соединений, например тетраметилсвинца. Время существования органических радикалов, однако, очень мало. Половинный период жизни метил-радикала (СНз —) равен всего 0,006 сек. [Радикалы больше этила (СзНд —) экспериментально не обнаружены, что объясняется чрезвычайной кратковременностью их существования. Радикалы, образовавшиеся при термическом распаде углеводородной молекулы, могут в момент образования обменяться атомом водорода и превратиться в две молекулы алкана и ал11ена. Это будет моле- [c.15]

Совокупность экспериментальных данных по изучению самой ранней стадии крекинга метана, когда концентрация продуктов соизмерима с равновесной концентрацией радикалов СНз, позволяет однозначно заключить, что первичной реакцией является гетерогенный распад метана на метил-радикал и атом водорода, а найденная константа скорости [c.83]

Я - С - О - О - N0, где К - СНз (метил-радикал) или -С Нз (фенил-радикал). [c.34]

В основе химического инициирования лежит взаимодействие молекул реагирующего вещества с какой-либо активной частицей, которая в виде посторонней примеси находится в реакционном объеме или на стенках реактора и передает часть своей энергии молекулам реагирующих веществ. Например, пары натрия, взаимодействуя с молекулами хлорметана, образуют метил-радикал I [c.181]

Метил-радикал (СНз) из уравнения (13) может возвращаться в уравнение (6). [c.56]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

В фотохимических реакциях многие радикалы определялись путем наблюдения их спектров поглощения. На этот метод позднее обратили большое внимание в связи с развитием техники разрядов высокого напряжения, что дало возможность создать высокую концентрацию радикалов В газовой фазе. Работы в этой области описаны Портером [34], Герцбергом и Рамсеем [17]. К сожалению, вплоть до настоящего времени никому ие удалось определить с помощью абсорбционной спектроскопии наличие очень важного метил-радикала. [c.10]

СНз)зСС (газ)—>(СНз)зС (га з)+С1 (газ) < 227 ккал Энергия диссоциации связи С—С1 в трет-бутилхлориде меньше, чем для хлористого метила, а потенциал ионизации /прега-бутил-радикала меньше, чем для метил-радикала. Следовательно, при прочих равных условиях теплота ионизации треш-бутилхлорида в газовой фазе и водном растворе будет меньше, чем для хлористого метила. Это обусловлено большей стабильностью (СНз)зС и (СНз)зС по сравнению с СНз- и СН . [c.705]

Термодинамические функции метил-радикала СИз (газ) [1] [c.498]

Дальнейшей стадией превращения будет образование из хлористого метила радикала метилена с последующим окислением его в формальдегид [c.341]

В правой части уравнения записаны частицы, имеющие по одному неспаренному электрону, которые называются радикалами. Радикал Н представляет собой атом водорода, а второй радикал называется метилом. Большинство радикалов чрезвычайно реакционноспособны и мгновенно рекомбинируют (соединяются друг с другом) в молекулы. О радикалах и их реакциях будет сказано несколько позже, а здесь представим себе, что метил-радикал рекомбинировал с другим таким же радикалом, а не с атомом водорода. [c.193]

Присоединением одного электрона к карбоний-иону метил превращает этот осколок в свободный метил-радикал. Предпо.иагается, что вхождение единичного электрона на свободную орбиту р не вносит значительного изменения в основную структуру СНд-группы. Таким образом, структура свободного метйл-радикала представляется в следующехм виде углерод и соединенные с ним три водородных атома расположены три-гональпо в плоскости ст-связи, а неспаренный электрон занимает / -орбиту над и под этой плоскостью. Схема X представляет боковой вид предполагаемой структуры. [c.394]

Помимо уже рассмотренных я-электронных систем, в стабилизации радикала могут принимать участие также и другие способные к сопряжению группы. Так, например, гекса-(п-нитро-фенил)-этан может столь легко расщепляться на два моля три-(л-нитрофенил)-метил-радикала, что он уже на холоду в бензольном растворе диссоциирует на 100%. Таким образом, нитрогруппы, по-видимому, участвуют в стабилизации намного сильнее по сравнению с тритильным радикалом. [c.525]

Метил-радикал СНз не может существовать в свободном состоянии и тотчас же реагирует с молекулой хлора, в результате чего происходит разрыв молекулы хлора на атомы. При этом образуются галогенопроизводное и свободный атом хлора [c.239]

Затем переходят к объяснению третьего представителя ряда метана. Радикал этана (т. е. этан без одного атома водорода) называется этилом. Формулу этила можно получить, отняв в молекуле этана один атом водорода СНг [c.48]

Ряды производных углеводородов. Подобно тому, как можно представить себе образование остатка метана (радикала метила) путем отнятия водорода от молекулы метана, отнимая от любой молекулы известного строения те или иные атомы, можно получить различные остатки (называемые также радикалами или группами). Следовательно, радикалы — это группы атомов, находящихся между собой в непосредственной или посредственной связи, причем один или несколько атомов связаны с числом атомов, недостаточным для удовлетворения правила валентности. Чтобы получить из радикала молекулу, к радикалу нужно присоединить еще некоторое число атомов. Необходимое для этого число одновалентных атомов определяет валентность радикала или остатка. Согласно общепринятым представлениям о единицах валентности радикал обладает определенным числом ненасыщенных, или свободных, единиц валентности, и его валентность определяется числом свободных валентностей атомов. [c.64]

Процесс образования метил-радикала и атомарного водорода в иодистом метиле при облучении можно представить в следующем виде [c.291]

Энтальпии процессов стадии (1) и стадии (3) представляют собой табличные значения энергии связи С-С1 в H3 I и сродства к эЛектрону атома хлора. Энтальпия превращения метил-радикала в метил-катион в стадии (2) определяется масс-спектрометрически как потенциал ионизации радикала R , таким же образом могут быть определены энтальпии ионизации самых разнообразных субстратов RX в газовой фазе. В табл. 9.11 приведены данные по ионизации различных R I в газовой фазе. [c.167]

Нелсоном и Рамзаем [101] недавно был описан метод импульсного разряда, при котором сравнительно высокие концентрации свободных радикалов мгновенно получаются при разряде конденсатора через газ в относительно короткое время. В проводивщихся авторами опытах конденсатор емкостью 10 мкф, заряженный до 5—10 кв, разряжался через различные газы за время порядка 20 мксек. Спектры поглощения продуктов распада фотографировались с помощью второй импульсной лампы, являющейся источником непрерывного спектра и вспыхивающей непосредственно после разряда главного конденсатора. Хотя толщина поглощающего слоя составляла только 10 см, наблюдалось несколько спектров свободных радикалов в поглощении, включая спектры многоатомных свободных радикалов NHj и Сд. Спектр поглощения метил-радикала наблюдался таким же образом Герцбергом и Шусмитом [64], использо-вавщими разряд конденсатора через метан в трубке длиной [c.16]

Далее, вызывает возражения и тримолекулярная реакция Т. Дело в том, что из-за значительно большей концентрации углеводорода и кислорода по сравнению с альдегидом гораздо более вероятна реакция 8, приводящая к образованию радикала НОа- При высоких температурах окисления метана радикал НО2 будет реагировать с метаном и формальдегидом. Это, как мы видим, совершенно пе учтено в схеме, хотя в продуктах окисленпя метана перекись водорода действительно обнаружена. Реакция 7 мало вероятна еще и потому, что она слишком сложна, чтобы протекать в один элементарный акт (рвутся четыре связи, образуются 3 связи и кроме того углеродный атом переходит из 4-х в 2-валеитпое состояние). [c.280]

Период полураспада трет-бутилпероксида при 60 - С составляет 11 лет, при 100 - С -200 ч, при 150 - С - около 1 ч, а при 180 - С - всего одиу минуту трет-бутоксильиый радикал подвергается быстрому Р-распаду с отщеплегшем метил-радикала, который либо захватьшает атом водорода из субстрата, лргбо димеризуется в этаи [c.1154]

Это очеь интереояый и важный процесс. Ведь отсюда становится ясно, что при взаимодействии с молекулой метана радикал С1 атакует атом водорода, а не углерод, поскольку для прямого соударения с углеродом, для проникновения в глубь структуры СН,, надо затратить больше энергии. И поэтому на стадии (2) образуется иметно СН,, а не Н . [c.61]

Порядок связи в катион-радикале (СН ) становигтся равным +Х- Такая связь неустойчива и разрывается с удалением Н, который с СГ образует НС1. Далее происходит цепная свободнорадикальная реакция метил-радикала Hj с молекулой СЬ, как серия химических актов окисления—восстановления, расщепления ( lj) на СГ й СГ, ассоциация ионов Н и СГ и т. д. [c.69]

Из четырех галогенов только фтор- и хлор-радикалы способны путем экзотермической реакции превращать метан [см. значения в (9.9)] в метил-радикал. Это объясняется образова-ние.м бедного энергией галогеиоводорода. По этой причине альтернативный механизм с участием водородного радикала как носителя цепи [c.533]

Кольбе первоначально считал, что здесь образуется радикал метана— жтил СНз. Однако вес литра этого соединения показывал, что ойо обладает удвоенным молекулярным весом С Н . Метил-радикал чрезвычайно мало устойчив, поэтому метильные радикалы тотчас объединяются попарно, образуя соединение СНз—СНз. [c.473]

Ионные (или полярные) реакции алкилгалогенидов не протекают сколько-нибудь легко в газовой фазе, поскольку энергия, необходимая для гетеролитической диссоциации связи углерод — галоген, настолько высока, что практически исключает такую возможность. Например, в то время как теплота диссоциации хлористого метила на метил-радикал и атом хлора составляет 80 ккал1моль (табл 3-7), диссоциация на метил-катион и хлорид-ион требует около 227 ккал моль . [c.261]

Ряды производных углеводородов. Подобно тому, как можно представить себе образование остатка метана (радикала метила) путем отнятия водорода от молекулы метана, можно получить различные остатки (называемые также радикалами или группами), отнимая от любой молекулы известного строения те или иные атомы. Следовательно, радикалы — это группы атомов, находящихся между собой в непосредственной или посреди ственной связи, причем один или несколько атомов связаны с числом атомов, недостаточным для удовлетворения правила валентности. Чтобы получить из радикала молекулу, к радикалу нужро присоединить еще некоторое число атомов. Необходимое для этого число одновалентных атомов определяет валентность радикала, или остатка. [c.72]

Курс органической химии (1965) -- [ c.526 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.59 , c.71 , c.72 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.47 , c.49 , c.67 , c.154 , c.408 , c.409 , c.431 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.526 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.43 , c.59 , c.155 , c.156 , c.359 , c.360 , c.376 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.163 , c.164 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.66 , c.67 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология