Спектроскопия внутреннего отражения в прозрачных электродах

Е. Спектроскопия внутреннего отражения в прозрачных электродах [c.455]

Спектроскопия с полным внутренним отражением в различных модификациях была использована для исследования адсорбционного, диффузного и диффузионного слоя на полупроводниковых электродах. Сущность метода заключается в следующем. Луч света проходит сквозь оптически прозрачный образец и падает на поверхность раздела с электролитом. При достаточно большом угле падения происходит полное внутреннее отражение. Коэффициент отражения и, следовательно,, интенсивность света на выходе зависят от структуры отражающей поверхности, в частности от природы адсорбированных на ней частиц и от химического состава фаз по обе стороны от границы раздела. Для повышения чувствительности используют многократное отражение луча света от исследуемой поверхности в электродных устройствах различного типа [19] (рис. 2). [c.9]

Рис. 2. Оптически прозрачный электрод для спектроскопии с полным внутренним отражением

Большой инт )ес для широкого круга читателей представит обзор Б.Е. Конвея "Специальные методы изучения электродных процессов и электрохимической адсорбции" (глава 5). В электрохимии уже давно ощущается острая потребность в использовании новых физических методов исследования границы раздела фаз, поскольку только они могут позволить перейти от феноменологического описания поверхности на атомно-молекулярный уровень. Соответствующая обзорная литература на русском языке практически отсутствует. Поэтому статья Б.Е. Конвея, содержащая обширную библиографию, приобретает особую ценность. Значительная часть обзора посвящена оптическим методам исследования поверхности электродов. Подробно изложена эллипсомет-рия - от математических основ до приборов и приложений. Далее описан метод электрооиражения и спектроскопия внутреннего отражения в прозрачных электродах. Специальный раздал отведен дифракции рентге новских лучей на поверхности электродов. Описаны методические успехи в исследованиях адсорбции и электродных процессов. Особо рассмотрен радиоизотопный метод и его различные приложения. Кратко обсужден фотоэффект и его использование в исследованиях по электро. химической кинетике. В конце главы дается ряд новейших методов, среди которых отметим накопительную рефлектометрию. [c.6]

Вид кривой зависимости интенсивность поглощения—время зависит от типа механизма химической реакции, и эту кривую используют для его интерпретации. В принципе для изучения химических реакций электрогенерированных частиц можно применять не только метод с оптически прозрачным электродом, но и метод с зеркальным отражением луча (см. рис. 13) и его внутренним отражением от электрода, а также спектроскопию отражения или люминесценции. С помощью всех этих методов можно контролировать ход очень быстрых химических реакций первичных электродных продуктов (вплоть до диффузионного предела). Однако при этом возрастают требования к быстроте действия по-тенциостатов и спектрофотометров. [c.56]

Для изучения поверхностей электродов в последние годы использовались три основных оптических метода эллипсометрия, спектроскопия нарушенного полного внутреннего отражения на поверхностях полупрозрачных пленочных электродов или на поверхностях проводящих стекол или окислов и спектроскопия зеркального отражения. Другие оптические методы основаны на абсорбции в пористых структурах из двуокиси кремния или глинозема с металлическим покрытием (ср. с поверхностью раздела газ - твердое тело [ 38]) с использованием подходящих растворителей, прозрачных для ИК-излучения в определенной области длин волн, а также на оптических исследованиях растворов, находящихся в равновесии с поверхностью, в качестве основы для определения in situ количества вещества, адсорбирующегося на большой поверхности электрода при соответствующем контроле по потенциалу или по току [39, 40]. [c.399]

За последние годы положение заметно изменилось, и в недалеком будущем можно ожидать развития и использования методов спектроскопического исследования электродных поверхностей. Это связано с осознанием возможностей главным образом двух направлений, наметившихся к настоящему времени. Первое направление — применение оптически прозрачных электродов (ОПЭ) в обычной трансмиссионной спектроскопии и спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). ОПЭ представляет собой проводящую прозрачную пленку металла или полупроводника, нанесенную на прозрачный в данном оптическом диапазоне диэлектрик. В большинстве описанных в литературе случаев ОПЭ применялись для электрохимического генерирования исследуемых продуктов и одновременного спектрофо-тометрирования их вблизи электрода. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология