Электродные процессы методы изучения и след

Если собственно электродный процесс протекает быстро по сравнению, например, с процессом диффузии, toi для изучения его закономерностей необходимо использовать специальные методы исследования кинетики электродных процессов. Методы, используемые при изучении кинетики электродных процессов, рассмотрены в следующей главе. [c.68]

Следует отметить, что наряду с решением аналитических задач вольтамперометрия широко используется как метод исследования механизма и кинетики электродных процессов, состава и строения органических и комплексных соединений, их свойств, а также для изучения равновесий и адсорбции. [c.265]

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (циклическая хронопотенциометрия) может быть использована для изучения химических реакций, следующих за собственно электрохимической стадией (т. е. для исследования кинетики реакций, в которые вступают образующиеся на электроде продукты). Для электродных процессов с последующей мономолекулярной (или псевдомономолекулярной) реакцией выведены уравнения, определяющие величины переходного времени прямой и обратной поляризаций первого и последующего циклов [240, 241]. Применение этого метода для изучения процесса анодного окисления на платиновом электроде га-аминофенола [c.48]

Методы изучения кинетики электродных процессов изложены в книгах и обзорах [1, 18, 19] и включают различные варианты релаксационных измерений. Следует упомянуть использование вращающегося диска с кольцом для обнаружения сравнительно неустойчивых промежуточных продуктов электродной реакции. Например, присутствие перекиси водорода, возникающей при протекании реакции с участием кислорода на дисковом электроде (разд. 59), можно определить количественно путем превращения перекиси обратно в кислород на концентрическом дисковом электроде, помещенном на одной и той же вращающейся поверхности, что и дисковый электрод. [c.210]

В книге принята следующая система изложения в первой главе освещены некоторые общие вопросы теории электродных процессов. Каждому разделу инверсионной вольтамперометрии посвящена глава (гл. И—IV), где дано теоретическое введение, описаны возможности использования метода для изучения кинетики электродных процессов, приводится электрохимическая характеристика систем осадок — ионы в растворе и способы определения примесей. данного элемента в ряде веществ. Техника эксперимента и подго- [c.7]

К необратимым электродным процессам, следует подчеркнуть, что область применимости этого метода значительно шире. Наряду с применением этого метода к изучению быстрых химических реакций, о чем кратко упоминалось выше, этот метод очень удобен для исследования почти обратимых систем в более широкой области потенциалов. Он является также весьма чувствительным методом для изучения адсорбции как неорганических, так и органических деполяризаторов. [c.115]

Процессы заряжения двойного слоя следует учитывать при изучении, в том числе с помощью потенциостатического метода, электрохимических реакций, рассматриваемых в следующем разделе. Действительно, сдвиг электродного потенциала на Дф сводится к такому же изменению величины Дбд, с = Дф разности потенциалов между обкладками двойного слоя и требует совершенно определенного количества электричества [c.14]

Следует отметить, что измерение таких высоких скоростей процессов пе доступно для обычных электрохимических методов. Дело в том, что константа скорости подвода реагентов к электроду, равная в диффузионном режиме по порядку величины отношению 0 хд, становится здесь сравнимой с константой скорости захвата электрона поверхностью. В то же время в условиях обычных электрохимических измерений толщина диффузионного слоя на 3—4 порядка превосходит Хд, соответственно, скорость доставки реагентов к поверхности электрода оказывается на 3—4 порядка меньше, и потому собственно электродная реакция представляется практически бесконечно быстрой. Поэтому можно надеяться, что фотоэмиссионный метод удастся эффективно использовать для изучения быстрых электрохимических реакций. [c.91]

Следующий метод, о котором уже много говорилось на дискуссии, связан с изучением температурной зависимости скорости электрохимических реакций. Как уже отмечалось, мало внимания уделяется температурному фактору и сравнительно мало проводится исследований при высоких температурах. Большой заслугой С. В. Горбачева является то, что он одним из первых обратил внимание на целесообразность использования этого метода. Основное здесь — уравнение Аррениуса, преобразованное применительно к реакциям электрохимического характера. Поскольку в такого рода реакциях принимают участие заряженные частицы, то скорость этих реакций зависит не только от концентрации реагирующих частиц, но и от величины потенциала. В связи с этим, как было отмечено М. И. Темкиным, данные, доступные для интерпретации, можно получить лишь в том случае, если изучать зависимость силы тока (скорости электрохимической реакции) от температуры при заданной величине электродной поляризации. Последнее возможно лишь тогда, когда установлено, какой именно электрохимический процесс протекает в данных условиях, и выбран соответствующий электрод сравнения. [c.139]

Будучи прямым количественным методом изучения нестабильных промежуточных продуктов электродных реакций, ВДЭК обладает рядом уникальных свойств, к числу которых прежде всего следует отнести возможность разделения сложного процесса, характеризующегося единственной волной на поляризационной кривой, на несколько последовательных и параллельных стадий и нахождения констант скорости каждой из них. Так, для процесса, осуществляемого в соответствии со следующей схемой реакции [c.214]

Именно изучение кривых зависимости 1 = /( ) помогает установить наличие соединений, мешающих правильному ходу кулонометрического титрования. Для устранения их влияния на ход основной реакции следует поступить так, как это указано выше (см. стр. 193). Сказанное, однако, вовсе не означает, что в растворе всегда должны отсутствовать другие соединения, способные восстанавливаться или окисляться раньше, чем вспомогательный реагент (при соответствующих электродных процессах генерации). Если продукты подобных электроактивных веществ способны химически взаимодействовать с определяемым веществом, то присутствие их не мешает кулонометрическому титрованию определяемого вещества. Если же подобные примеси, кроме того, способны в свою очередь химически взаимодействовать с промежуточным реагентом, электрогенерированным из вспомогательного реагента, то это позволяет ди( )ференцированно определить примеси и искомое вещество. Возможность последовательного кулонометрического титрования нескольких соединений основывается, следовательно, на тех же принципах, что и теории других электрохимических методов анализа, в первую очередь — потенциометрического титрования. Для решения таких задач весьма важно знать формальные потенциалы ред-окс систем, участвующих в реакциях. [c.202]

Для получения воспроизводимых результатов примеси поверх-ностио активных веществ удаляют из растворов или обновляют поверхность электрода после определенного количества измерений2°2. В тех случаях, когда влияние поверхностно-активных веществ особенно ощутимо, например при изучении кинетики электродных процессов, используемые растворы и воду подвергают адсорбционной очистке, фильтруя их в электролизер через колонку с активированным углем. Уголь предварительно обрабатывают способом, рекомендованным Корнишем с сотр. , или получают следующим образом кусковой сахар обугливают на воздухе и прокаливают при красном калении в токе инертного газа. В аналитических приложениях метода влияние поверхностно-активных веществ не столь существенно. Специальная подготовка растворов требуется обычно после разделений, осуществляемых с помощью ионообменных смол. В этих случаях элюат достаточно упарить досуха и несколько раз обработать азотной и хлорной кислотой. Если анализируемый раствор по каким-либо причинам содержит поверхностно-активные вещества, используют разные способы механической очистки электрода срезание верхнего слоя графита, трение об абразив и т. д. Применение абразива 2оз возможность использовать [c.149]

Метод циклической хроновольтамперометрии с линейно меняющимся потенциалом развили и применили для исследования механизма электродных процессов органических соединений Кемуля и Кублик в 1958 г. [10, 11]. В последующие годы метод нашел широкое применение. Его использовали для исследования восстановления органических соединений на ртутных электродах, механизма окисления на электродах из платины, угля и угольной пасты, а также для исследования механизма электродных процессов неорганических соединений, определения дифференциальной емкости двойного слоя, изучения кинетики химических реакций, следующих за первичным [c.458]

При изучении электродных процессов следует помнить, что потенциостатический метод имеет ряд принципиальных ограничений. Необходимо учитывать, что измеряемая при каждом потенциале плотность тока — это алгебраическая сумма скоростей всех возможных при этом потенциале анодных и катодных реакций. Поэтому токовые поляризационные кривые указывают на зависимость скорости оаствопения или катодного восстановления окисленных частиц раствора от потенциала только в том случае, когда скорости возможных при данном потенциале посторонних катодных или анодных реакций неизмеримо меньше, чем скорости исследуемых реакций. Эти условия не выполняются при потенциалах, близких к потенциалам саморастворения. Поэтому с помощью поляризационных кривых нельзя получить представление о реальных скоростях анодных и катодных процессов в интервале потенциалов, лежащих в интервале между их равновесными значениями, т. е. в том интервале, в котором протекает коррозия. Измеряемые анодные кривые не позволяют выявить кинетику растворения при потенциалах отрицательнее стационарного [9]. [c.11]

Интерес к изучению электродных процессов с участием органических веществ вновь резко увеличился после открытия в 1922 г. Я. Гейровским полярографии. С помощью полярографического метода был изучен механизм огромного количества реакций с участием органических соединений, а также разработаны эффективные способы аналитического контроля. Анализ полученных данных показал новые возможности, открываелше электрохимическим синтезом. Из этих возможностей следует отметить две. [c.575]

Осциллографический метод изучения адсорбции, позволяющий наблюдать кинетику электродного процесса с момента включения тока или внесения поверхностно-активной добавки в электролит, представляет большой интерес. Однако следует помнить, что самоприспособление поверхности осаждения в процессе электроосаждения металла может накладываться на влияние адсорбции и иногда искажать начальный характер кривой изменения потенциала со временем. В зависимости от соотношения скорости адсорбции и скорости осаждения степень этого искажения может быть большей или меньшей. Поэтому целесообразно подобные осцнллографические измерения, характеризующие адсорбцию по скорости изменения катодного потенциала, сочетать с наблюдением за поверхностью катода. [c.101]

Решение обшего уравнения Де Форда — Юма [34] выполняют либо графическим методом Ледена [106], либо с использованием ЭВМ [107, 108]. Как показали Мамоки и Огава [108], вычислительная техника здесь особенно перспективна, в том числе и для изучения равновесия в системах, в которых при отсутствии лиганда или при его низкой концентрации электродный процесс становится необратимым. Момоки и Огава [108] при решении с помощью ЭВМ пользовались уравнением, которое следует из (227) [c.105]

В отношении ионных расплавов предполагалось, что при высоких температурах адсорбция должна быть ничтожно малой, а поэтому изучение воздействия ПАВ на электродные процессы лишено смысла. Однако в работе [561 впервые было обнаружено влияние ПАВ на электродные процессы при электролизе ионных расплавов. Вещества, которые были в этом отношении исследованы, приведены в табл. 12. Для исследования адсорбции ПАВ и их влияния на электродные процессы применялись следующие методы снятие кривых дифференциальной емкости электродов при адсорбции различных веществ хронопотенпио-метрия импедансометрия переменнотоковая полярография. В частности, было исследовано влияние органических веществ на процессы разряда ионов Ag+, d , С0 +, Ni + [c.127]

Мостовые методы измерения электродного импеданса на твердых металлах, таких, как платина, вообще говоря, неудовлетворительны. Тому имеется две причины во-первых, повфхность металла имеет микроскопические шероховатости, возникающие при обработке металла. В результате возникает частотная зависимость импеданса ячейки, аналогичная по своей природе частотным эффектам, вызванным экранированием электролита и его проникновением на ртутном капиллярном электрода Во-вторых, на твердых электродах редко достигается условие идеальной поляризуемости даже в ограниченной области потенциалов. Это происходит вследствие разряда следов примесей в металле и в растворе и, что более важно в случае благородных металлов, вследствие выделения водорода и окисления электродоа Такие побочные процессы осложняют измерение емкости частотными и релаксационными методами. Поэтому были разработаны другие методы, основанные на вольтамперометрии при контролируемом потенциале или тока Такие методы, хотя они и менее точны по сравнению с мостовым, дают более достоверные результаты для твердых электродов. Недавно вольтамперометрические методы нашли широкое применение при изучении адсорбции и окисления органических веществ на платине и других электродах из благородных металлов. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология