Электрохимическое генерирование свободных радикалов

СПОСОБЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ГЕНЕРИРОВАНИЯ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛ-ИОНОВ [c.12]

Среди многочисленных методов получения свободных органических радикалов наибольшее распространение получили следующие [1—6] 1) термическое разложение, 2) электрический разряд в газах, 3) электронное облучение, 4) радиолиз Т Лучами, 5) фотолиз. За последнее десятилетие наряду с ними стал интенсивно развиваться также метод электрохимического генерирования (ЭХГ) свободных радикалов, обладающий рядом особенностей и достоинств по сравнению с ранее перечисленными. Для ЭХГ свободных радикалов чаще используются реакции электровосстановления, реже — электроокисления в первом случае, как правило, получаются радикал-анионы, во втором — радикал-катионы [c.7]

Электрохимический способ генерирования частиц с неспаренным спином основан на появлении этих частиц в качестве промежуточных или конечных продуктов электрохимической реакции. В результате переноса одного электрона на частицу (будь то нейтральная молекула или ион) в качестве первичного продукта должен возникнуть свободный радикал [7,8]. [c.7]

Данные полярографического изучения позволяют выявить образование свободных радикал-анионов в ходе электрохимического процесса, а в некоторых случаях также подобрать предварительно условия для их электрохимического генерирования (растворитель, допустимая концентрация доноров протонов, диапазон потенциалов электролиза и т. д.). [c.11]

Рассмотрены способы доказательства образования свободных радикал-ионов в электрохимических процессах, причем особое внимание уделено полярографии. Далее описаны способы электрохимического генерирования (ЭХГ) свободных радикал-ионов, рассмотрено влияние растворителя, электролита, концентрации деполяризатора, парамагнитных примесей на ЭХГ и регистрацию радикалов. Указаны сферы приложения метода и описаны объекты, исследованные методом ЭХГ. Таблица 1. Иллюстраций 8. Библ. 176 назв. [c.382]

Эти данные были затем использованы в последующих работах различных исследователей. Аддукт радикала СеН с нитроном электрохимически неактивен в области потенциалов от +0,7 до —2,0 в. В первой работе [149] было изучено электровосстановление арилдиазониевых солей, для которых ранее неоднократно постулировалось промежуточное образование свободных радикалов. Восстановление тетрафторбората фенилдиазония проводилось в ацетонитриле на перемешиваемом ртутном катоде в присутствии нитрона в течение 5 мин нри потенциале —0,2 в. Затем небольшая часть католита была помещена в резонатор спектрометра ЭПР (внешнее электрохимическое генерирование радикалов) для регистрации спектра, СТС которого однозначно указывала на существование спинового аддукта, т. е. искомого радикала. Контрольный опыт в отсутствие тока в идентичных условиях не давал никакого спектра ЭПР. Альтернативный механизм образования питроксидного радикала, в котором последний возникает в реакции нитрона с анионом К , образующимся при двухэлектронном восстановлении арилдиазониевых солей [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология