Диэлектрические свойства и молекулярная теория индивидуальных жидкостей

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЖИДКОСТЕЙ [c.12]

Результаты применения теории Дебая при анализе диэлектрических свойств растворов б 1ли оДним из главных оснований для выводов о существовании в растворах и индивидуальных полярных жидкостях ассоциированных комплексов полярных молекул. Приведенный здесь пример с растворами ацетон — четыреххлористый углерод показывает, насколько шатки эти основания и как мало могут быть обоснованы некоторые из имеющихся представлений об ассоциации в чистых жидкостях и растворах. Вместе с тем этот пример показывает, что и теория Онзагера также не дает ясного решения вопроса о наличии или отсутствии ассоциированных молекулярных групп в растворах. Поскольку теория Онзагера в случае растворов не всегда согласуется с опытом даже при хаотическом распределении ориентаций молекул, очевиднр, что в растворах, в отличие от чистых жидкостей, появляются какие-то новые факторы, вызывающие снижение и не учитываемые теорией Онзагера. [c.130]

В 1955—1963 гг. М. И. Шахпаронов исследовал диэлектрические свойства индивидуальных жидкостей и растворов. Было показано, что необходимо различать локальные и макроскопические свойства молекулярных систем. При этом локальными значениями онойств называются такие значения, которые имела бы вся макроскопическая система, если бы ее состояние, т. е. плотность, среднее значение импульсов частиц и т. п., было то же, что и в рассматриваемом элементе объема в данный момент времени. Средние локальные и экспериментально найденные средние макроскопические значения диэлектрической проницаемости, потерь и ряда других свойств не совпадают друг с другом. В растворах, характеризующихся положительными отклонениями от закона Рауля, средние локальные значения диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь больше средних макроскопических. Различие между этими величинами вызвано влиянием мелкоструктурных флуктуаций концентрации, занимающих объем, радиус которого по порядку величины равен утроенному радиусу молекул. Теория и метод расчета мелкоструктурных флуктуаций концентраций были впервые развиты М. И. Шахпароновым. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология