Пиридин, растворы диэлектрические свойства

Из различных полиоксадиазолов со фталидными группами лучшей растворимостью обладает поли-2,5-(4,4 -дифенилфталид)-1,3,4-оксадиазол, который растворим в метиленхлориде, ТХЭ, ДМАА, ГМФТА, пиридине, бензиловом спирте, N-МП и др. Растворимость кардовых полиоксадиазолов на стадии конечного цик-лизованного полимера открывает возможность получения из них изделий путем формования из раствора. Из растворов кардовые полиоксадиазолы образуют прочные, прозрачные пленки, обладающие хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами как при комнатной, так и при повышенной температуре [271, 275]. Например, прочность пленок гомополиоксадиазола 4,4 -дифенилфта-лиддикарбоновой кислоты после 500-часового прогрева при 250 °С составляет 1000 кгс/см , а после 1000-часового прогрева при 300 °С - 400 кгс/см (исходная прочность - 1200 кгс/см ). При 20 °С и частоте 5000 Гц удельное объемное сопротивление этого полимера составляет 6-10 Ом см, а тангенс угла диэлектрических потерь - 3,2-10 при 300 °С эти показатели равны соответственно 10 Ом см и 2,010-2. [c.144]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

О—35%-ном спирте анилин является более слабым основанием, чем диметиланилин, а в 50—100%-ном спирте — более сильным [152]. Подобное явление обнаруживается и у кислот. Например, в воде бензойная кислота в четыре раза сильнее уксусной, но в 50%-ном спирте обе кислоты имеют одинаковую силу. Такого рода неправильности наиболее часто встречаются, когда вещества различаются своими гидрофильными свойствами. Молекулы более гидрофобного вещества создают вокруг себя большую концентрацию органического растворителя по сравнению с его средней концентрацией в растворе. Поэтому определение рКа фактически относится к среде с более низкой диэлектрической проницаемостью (т. е. к клетке из молекул растворителя). Так, при переходе от воды к 50%-ному спирту рКа пиридина уменьшается лишь на 0,73, а рКа более гидрофобного акридина — на 1,49 [6]. С возрастанием гидрофобного характера вещества такого рода влияние проходит через максимум. [c.21]

Свойства поливинилацеталей. Свойства поливинилацеталей зависят от молекулярной массы полимера, природы альдегида, степени ацеталирования (количества гидроксильных и ацетатных групп). Чем больше молекулярная масса (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, прочность при растяжении, эластичность и морозостойкость полимера. При этом растворимость полимера снижается. С увеличением числа углеродных атомов в радикале альдегида понижается температура размягчения поливинилацеталя и повышается его способность растворяться в органических растворителях. Поливинилформаль содержит самые короткие боковые группы, поэтому он имеет самую высокую температуру стеклования (85—95 °С). Он нерастворим в спиртах, эфирах и углеводородах, растворим в фенолах, фурфуроле, пиридине, нитробензоле. Поливинилбутираль, имеющий более длинные ответвления, отличается более низкой температурой стеклования (57 °С). Растворим в спиртах, кетонах, сложных эфирах (а также в соединениях, в которых растворяется поливинилформаль). Наличие гидроксильных групп отрицательно влияет на диэлектрические свойства полимера. Чем больше ацетатных групп, тем полимер лучше растворим в органических растворителях. При значительном содержании этих групп поливинилформали приобретают способность растворяться в спиртах и сложных эфирах. При этом ухудшается их нагревостойкость. [c.138]

Возможности составления электролитных ванн тем более расширяются, что вовсе не обязательно брать индивидуальный растворитель. Комбинируя растворители с различными свойствами, можно получить электролит, удовлетворяющий самым строгим требованиям. Так, добавляя к соли, скажем, титана какой-нибудь растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, но высокой химической активностью (например, пиридин), обеспечивают протекание общей схемы равновесий в растворах до образования ионного ассоциата а добавляя затем более инертный, но обладающий высокой диэлектрической проницаемостью растворитель (например, пропиленкарбонат), сдвигают схему равновесий до образования свободных ионов, то есть обеспечивают достаточную для проведения электролиза ионную концентрацию, а следовательно, и электропроводность. И вот теперь можно из такого раствора осаждать титан электролизом. [c.88]

Другие нитрилы и амиды также используются, однако они обычно не имеют преимуществ перед ацетонитрилом и ДМФ. Из растворителей, обладающих основными свойствами, помимо аммиака используют этилендиамин, гексаметилфосфорамид и пиридин. Предлагались и различные эфиры 1,4-диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан. С эфирами и основными растворителями обычно труднее работать, так как они имеют низкую диэлектрическую проницаемость, плохо растворяют многие электролиты и в некоторых случаях с трудом поддаются очистке. Обычно их применяют, когда хотят избежать работы с ацетонитрилом и ДМФ. [c.24]

Поливинилформаль ограниченно или совсем не растворяется в обычных доступных растворителях в зависимости от степени ацета-лнрованвя он растворим в уксусной и муравьиной кислотах, в пиридине, диоксане, хлорированных углеводородах, в фенолах, в 60% водном этиловом спирте, а также в смесях спирт—бензол (30 70) и спирт — толуол (40 60). Высокая прочность, теплостойкость, твердость, хорошие диэлектрические свойства поливинилформаля, а также стойкость его пленок к истиранию сделали этот полимер ценным материалом для производства электроизоляционных покрытий и, в частности, для эмалировки и покрытия магнитных проводов в динамомашинах. Для эмалировки проводов формаль применяют в композиции с резольными феноло- и крезоло-формаль-дегидньши смолами (стр. 353). Введение резольных смол (до 20%), способных при нагревании реагировать с функциональными группами ацеталей и к переходу в неплавкое состояние, улучшает теплостойкость поливинилформаля, повышает его нерастворимость и прочность к истиранию. Применение формаля для эмалировки проводов позволяет уменьшить объем и вес электромоторов и повысить их эффективность. По сравнению с обычными составами, применяемыми для эмалировки и изоляции магнитных проводов, формаль нмеет преимущества в большей стойкости к горячим растворителям, в более высокой гибкости и прочности к истиранию. Это приводит к лучшей сохранности изоляции при намотке, хранении и применении проволоки. Изоляция из формаля отличается также более высокими диэлектрическими свойствами, которые сравнительно мало меняются в широком температурном интервале. Изоляция из формаля не требует какой-либо дополнительной защиты в виде хлопчатобумажной ткани и т. п. В табл. 31 сопоставлены, диэлектрические [c.313]

В растворителях, характеризующихся низким значением диэлектрической проницаемости 2) образованием водородной связи между молекулами растворенного вещества и растворителя, что подтверждается исследованием инфракрасных спектров гидрохинона в пиридине 3) структурными особенностями молекул электролитов в неводных растворах. Например, отклонение от нормы л-аминобензойной кислоты, проявляющей более ярко выраженные кислые свойства по сравнению со своими аналогами, объясняется существованием цвиттер-иовов. Отклонение от нормы я-амино- и /г-метилбензойных кислот в нитрорастворителях объясняется специфическим взаимодействием амино- и карбоксильных групп этих кислот с молекулами растворителя. Это взаимодейст- [c.41]

В растворе этилата натрия в смеси диоксан-—этанол скорости изомеризации, рацемизации и поглощения дейтерия одинаковы, и это интерпретировано как признак того, что реакция протекает по согласованному механизму, без образования свободного аниона [25]. Однакр более поздняя работа по изучению реакции такого же типа [26] показала, что скорости изомеризации и протонного обмена могут значительно-отличаться, и дала альтернативное объяснение первоначальным наблюдениям. В растворителях с низкой Диэлектрической постоянной образование свободных ионов становится менее вероятным, и согласованный механизм может оказаться предпочтительным даже для реакций, которые не идут поэтому механизму в воде или сходных растворителях. Действительно, согласованный механизм был предложен впервые Лоури [27] на основании исследований мутаротации тетра-метилглюкозы в среде с низкой диэлектрической постоянной. Реакция была очень медленной в безводном пиридине (не обладающем кислыми свойствами) и в безводном крезоле (едва ли обладающем какими-либо основными свойствами),, но ускорялась в смеси двух растворителей либо в одном из них при наличии влаги. Ускорение свидетельствует о том, что в реакции должны принимать участие и кислота и основание [28] . Эти результаты трудно оценить количественно, если учесть, что здесь происходит существенное изменение среды. Однако к таким же выводам, но более обоснованно, пришли Свейн и Браун [29], которые изучали эту реакцию в разбавленных бензольных растворах аминов и фенолов. Они нашли, что реакция имеет третий порядок — скорость пропорциональна произведению концентраций фенола, амина и тетра-метилглюкозы, как и должно быть по уравнению (73). Интересно отметить, что 2-оксипиридин является активным специфическим катализатором мутаротации при концентрации 0,001 М он в 7000 раз активнее смеси 0,001 М пиридина и 0,001 М фенола, несмотря на то что основность его составляет- [c.185]

Для исследования растворов в качестве органической среды были выбраны ацето-BHTffii.i i и пиридин. Эти растворители обладают различными физическими и химическими свойствами, что позволило исследовать влияние иа характер взаимодействия ионов с молр улами воды таких фа1 торов, как диэлектрическая проницаемость и дипольный MoMfur растворителя, протоно-акцепторные свойства его молекул. [c.267]

Растворитель в сольватной оболочке благодаря взаимодействию с полимером обладает меньшей упругостью пара, меньшей растворяюш,ей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т. д. Изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины со.льватации. Одним из прямых методов измерения сольватации является измерение теплового эффекта поглощ,ения навеской полимера оиределенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью. Этим путем было определено, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя па одну полярную группу—ОКО. полимера (табл. 64). [c.254]