Чисто стерические константы Пальма

Влияние величины и положения заместителя на индекс удерживания на глицерине видно на рис. 1. Зависимость индекса удерживания от чисто стерической константы Пальма [3] количественно характеризует влияние заместителя на реакционную способность соединения. Для 2-алкил- и 2-бутилпиридинов с ростом стерических препятствий происходит снижение величины индекса удерживания, наличие заместителя в третьем положении почти не влияет на величину I, в четвертом положении — приводит к увеличению значения I. [c.23]

Рис. I, Зависимость индекса удерживания от чисто стерической константы Пальма

На рис. 3 представлена зависимость величины А/130 от чисто стерической константы Пальма. Чем больше по объему н длине [c.24]

Это подтверждает и графическая зависимость АР от чисто стерической константы Пальма Е [2], количественно характеризующей вклад заместителя в величину межмолекулярного взаимодействия (рис. 2). [c.28]

Рис. 2. Зависимость относительной парциальной малярной теплоты растворения алкилпиридинов от чисто стерической константы Пальма на глицерине

Влияние чисто стерической константы Пальма на относительные величины парциальной молярной энтропии растворения видно на рис. 4. Наличие заместителя в четвертом положении не меняет характера сил взаимодействия в зависимости от полярности стационарной фазы. В этом случае незаметно также и влияние стерн-ческих факторов. Для 2- и 3-алкилпиридинов роль стерического фактора проявляется совершенно отчетливо на полярных жидких фазах. [c.30]

Практическая при.мени.мость чисто стерических констант заместителей Пальма была продемонстрирована при корреляции скоростей гриньяровской реакции присоединения ал-килмагнийбромидов к кетону [86] и скоростей кислотного гидролиза эфиров алифатических карбоновых кислот в чистой воде [87]. [c.341]

Рис. 2. Зависимость логарифмов удерживаемых объёмов 2-алкилпиридинов от чисто стерических констант Пальма.

Воспользовавшись последней величиной для оценки и уточнив путем расчетов, основанных иа методах конформа-ционного анализа [84], значение Н в выражении (V. 23), Пальм [37] пришел к определению чисто стерических констант заместителей [c.340]

Рис. 2. Зависимость величины Рис, 3. Зависимость величины Ino от чист от длины заместителя стерической константы Пальма

Аналогичные результаты были получены в данной работе с анилином и егоМ-алкилзамещенными производными. Судя по отдельным литературным данным, стерические препятствия играют определяющую роль такхе при хроматографировании хир-ных аминов и спиртов на хидких фазах, способных образовывать с ними водородные связи. Поэтому представляет интерес установить зависимость логарифмов удерживаемых объёмов от чисто стерических констант Пальма в этих и подобных им случаях. В настоящее время нами продолхается работа в этом направлении. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология