Скорости кислотно-основных

Константы скорости прямых стадий можно найти из рКа соответствующей функциональной группы и константы скорости обратной (диффузионно-контролируемой) реакции в виде 10 Ка-с и (10 - lu)/ < a M соответственно, где Ка — константа кислотной диссоциации ВН /С( — константа ионизации воды. Константа скорости всего процесса имеет максимальное значение, равное с , при условии Ка 10 М. Действительно, при Ка < Ю М меньше, чем 10 с , становится константа скорости диссоциации кислоты ВН (реакция а) с другой стороны, если Ка > 10 М, меньше, чем предельное значение 10 , становится константа скорости гидролиза основания (реакция б). Таким образом, максимальная константа скорости кислотно-основного катализа с участием воды равна 10 с [c.273]

Основные научные работы посвящены кинетике органических реакций. Ввел (1932) особое аналитическое понятие — функцию кислотности Но и предложил уравнение, выражающее зависимость скорости кислотно-основных реакций от Но. Установил (1932—1935) количественное соотношение между кинетическими параметрами реакции и структурой участвующих в ней органических соединений. Одно из таких соотношений (между константами равновесия или скорости реакции замещенных производных бензола и соответствующих незамещенных производных) получило название уравнения Гам-мета. Автор учебника Физическая органическая химия (1940). [c.125]

Л. П. Гаммет выдвинул особое аналитическое понятие — функцию кислотности Но и предложил уравнение, выражающее зависимость константы скорости кислотно-основных реакций от Но. [c.676]

Переходя к выяснению зависимости скорости кислотно-основных реакций от функции кислотности, Гаммет [117—119] заметил, что между константой скорости и Но существует соотношение [c.341]

Рис. 23.7. Изменение скоростей кислотно-основных каталитических реакций. 1 — сильный катализ основанием, слабый — водой, отсутствие катализа кислотой 2 — сильный катализ кислотой и основанием, более медленная реакция с водой 3 — отсутствие катализа основанием, сильный катализ кислотой, небольшая скорость реакции с водой.

Изучение кинетики химической деструкции представляет чрезвычайно сложную задачу как в отношении получения корректных экспериментальных данных, так и нахождения кинетических параметров отдельных элементарных актов. В настоящее время прогресс, достигнутый в области физической органической химии (введение функций кислотности и щелочности, установление связи между скоростью кислотно-основных реакций и этими функциями, введение в химию корреляционных уравнений), позволяет не только определять кинетические параметры элементарных актов, но и предсказывать их изменение в зависимости от термодинамических параметров реакционной среды и строения реагентов. [c.71]

Риформинг представляет собой комплекс гомолитических и гете-ролитических реакций, ускоряемых бифункциональными катализаторами. Различают два типа риформинга — платформинг и гидроформинг. Платформинг осуществляют на платине, нанесенной на фторированный оксид алюминия, при этом платина ускоряет электронные переходы в гомолитических реакциях, а кислотные центры на фторированном оксиде алюминия повышают скорость кислотно-основного взаимодействия. Процесс проводят в неподвижном слое катализатора при 480—510°С и давлении водородсодержащего газа 2—4 МПа. [c.221]

IV. СКОРОСТЬ кислотно-основных РЕАКЦИЙ [c.46]

Л. Гаммет выразил зависимость констант скоростей кислотно-основных реакций от введенного им параметра — функции кислотности. [c.596]

Больщие различия в скоростях кислотно-основного взаимодействия в ряду реактантов, сильно отличающихся по структуре, и в особенности очень низкие значения констант скоростей реакций ионизации, характеризуемых значительной структурной реорганизацией реактантов (см. табл. 20 и рис. 10), могут быть также связаны с деформацией кривых потенциальной энергии. Например, изображенные на рис. 14 энергетические кривые а и б могли бы представлять изменение потенциальной энергии нитропарафина и фенола соответственно (они имеют одинаковые энергии диссоциации) вдоль координаты протона. Если кривая в относится к соединению ВН, где В — основание, к которому присоединяется протон, то, как видно из рисунка, энергии активации процесса с участием нитропарафина (Еа) будет больше, чем в случае фенола ( ь), что соответствует наблюдаемому различию в скоростях. То же самое, конечно, верно и для обратного процесса, преставляющего собой присоединение протона к анионам нитропарафина и фенола. [c.249]

Определение эпоксидных групп по этому методу основано на гидрогалоидировании смолы бромистым или йодистым водородом. Бромистый водород в момент выделения активно взаимодействует с эпоксидными группами, и поэтому возможно определение со скоростью кислотно-основного титрования. [c.256]

Мы увидим, что в благоприятных условиях среднее время, необходимое для переноса протона, может быть меньше 10 сек, т. е. перенос прогона является самой быстрой химической реакцией. Мы приведем доказательства возможности сверхбыстрого переноса протонов во всех агрегатных состоя-1ШЯХ — в твердом льде, в жидких растворах кислот и оснований и даже в газовой фазе. Эти доказательства будут основаны на данных по константам скоростей кислотно-основных реакций, гк движности протонов в различ1Пз1х средах, спектральным данным на ультрафиолетовых и радиочастотах, константах ионизации и па квантовомеханических расчетах частот туннелирования. Нужно прялю сказать, что само по себе пи одно из этих данных не является окончательным доказательством в пользу сверхбыстрого переноса протона. Однако, если мы рассматриваем всю совокупность явлений и видим, что между [c.207]

Осн. работы посвящены хим. кинетике, ката шзу и термодинамике р-ров. Изучал каталитические р-ции, кинетические св-ва ионов в р-рах. Выдвинул (1923) представления о солевых эффектах в кислотно-основном катализе в р-рах (воздействие нейтральных солей на скорость кислотно-основных р-ций) и установил (1923—1925) их причины. Ввел в науку понятие критический комплекс (в известном смысле предшественник активированного комплекса). Сформулировал (1929) осн. положения общей , или расширенной , теории к-т и оснований, соглггсно которой а) к-та является донором, а основание — акцептором протона [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология