Генри зависимость логарифма

Рис. 2.10. Зависимость логарифма константы Генри К (а) и начальной теплоты адсорбции 1 (б) для этана (/) и этилена 2) от радиуса обменного щелочного катиона для цеолитов X

Если концентрация сорбированного пара быстро увеличивается с ростом давления, график зависимости логарифма Р от активности пара становится постепенно нелинейным [281] (рис. 10). Если растворимость пара подчиняется закону Генри, то log Р изменяется линейно в зависимости от давления пара или активности [334]. При достаточно низких активностях пара уравнение (104) упрощается до линейной зависимости Р от давления пара, как было найдено Катлером, Капланом, Мак-Лареном и Марком [101], [c.262]

На рис. 8.7 показана зависимость логарифма константы Генри К = = У А, 1 от обратной температуры колонны для адсорбции на ГТС -гек-сана, определенная из хроматограмм для малых доз адсорбата в интервале температур от 350 до 450 К- При более низких температурах время удерживания н-гексана на ГТС очень возрастает, хроматографические пики размываются и термодинамическое равновесие может не обеспечиваться. [c.156]

Рис. 5. Зависимость логарифма константы Генри от обратной температуры для N0 и Аг, адсорбированных цеолитом NaA

В данном случае с увеличением содержания спирта в н-пентане происходит увеличение Г, т. е. увеличение времени анализа л вместе с этим увеличение эффективности разделения. В этой же работе исследована зависимость логарифма частного коэффициента Генри Г и селективности колонки от температуры колонки для элюентов различной природы. Показано, в частности, что добавка 10% изопропанола в к-пентан приводит к снижению температуры, при которой регистрируются максимальные значения Igr и селективность по сравнению с чистым к-пентаном в качестве подвижной фазы. [c.135]

Зависимость логарифма константы Генри от абсолютной температуры для уравнений (3) — (5) имеет линейный характер и описывается следующими уравнениями [c.20]

В формулу (3.51) входят разности lg 1 л, Цл ) — lg Л, Цп) и lg у А, 1(п+1) — 1 Уа, 1(п), равные логарифмам относительных величин удерживаемых объемов для нулевой пробы. Поэтому индексы / можно определить экспериментально с большей точностью, чем соответствующие абсолютные величины удерживаемых объемов У а, ь так как в одном и том же газохроматографическом разделении смеси с добавкой соответствующих н-алканов исключается или ослабляется влияние некоторого непостоянства таких параметров разделения, как скорость потока и перепад давления в колонне. Однако зависимость 1х от структуры молекулы X и от температуры сложнее, чем для самой константы Генри Уд, к ). [c.98]

Рис. 1-39. Зависимость вычисленных (линии) и измеренных (точки) значений логарифма констант Генри (удерживаемых объемов при нулевой пробе) на базисной грани графита (линии) и на поверхности графитированной термической сажи (точки) от обратной абсолютной температуры для благородных газов, азота и к-алканов.

Расчеты термодинамических характеристик адсорбции благородных газов на базисной грани графита в классическом приближении производились при использовании статистических выражений (VII,44)—(VII,48), (VII,51). Квантовомеханические поправки оценивались согласно приближению Птицера — Гвина (VII,66) но формулам (VII,67)—(VII,72). На рис. IX,2 и IX,3 рассчитанные зависимости логарифма константы Генри 1н Ki и изменения при адсорбции внутренней энергии AUi сопоставлены с эксперименталь ными значениями, полученными в разных работах [1, 9, 38—44]. Сплошные кривые на этих рисунках рассчитаны при использовании параметров атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия, оцененных из свойств благородных газов и гра- [c.293]

С повышением температуры парциальное давление гидрокарбонила кобальта в газовой фазе увеличивается незначительно (табл. 3, рис. 5). Так, величина константы Генри ири 100° С равна — 35 ат, при 130 — 40, а при 180 — 50 ат. Как следует из графика, в условиях, при которых реализуется процесс оксосинтеза (120—180° С), свойства раствора гидрокарбонила кобальта отклоняются от идеальных. В этой области нарушается прямолинейная зависимость логарифма величины давления паров растворенного гидрокарбопила от обратной температуры. Такая зависимость соблюдается, очевидно, при температуре ниже 30—40° С (область температур, в которой раствор гидрокарбопила является практически идеальным). При 180—200° С следует ожидать максимум на кривой давления, а выше этой температуры — снижения давления паров, т. е. роста растворимости гидрокарбонила с температурой. [c.41]

Флюидо-адсорбционная хроматография на твердых адсорбентах не имеет этих недостатков. В качестве адсорбентов в этом случае использовались активная окись алюминия [7], пористые полимеры [8] и макропористые силикагели с химически привитыми функциональными группами на поверхности, в частности дюрапак [12, 15]. В работе [4] подробно изучены особенности флюидо-адсорбционной хроматографии на колоннах с основной окисью алюминия (сорт I по шкале активности Брокмана). В качестве подвижных фаз в этих работах использовались н-пентан и изопропиловый спирт. Их параметры в критическом состоянии приведены в табл. 6.2. Флюидо-адсорбционная хроматография применялась для разделения многоядерных ароматических соединений, весьма устойчивых при высоких температурах. В работе [4] установлено, что для малых проб зависимость логарифма константы Генри от температур кипения разделяемых веществ близка к линейной. С повышением давления флюида коэффициенты Генри уменьшаются, так как при более высоких давлениях флюида адсорбция разделяемых веществ уменьшается (табл. 6.3). [c.141]

СТИ ОТ давления логарифма отношения летучести растворенного газа на кривой сосуществования фаз (1д f"/N ) В этих построениях летучесть газа на линии сосуществования рассчитывалась по данным о летучести чистого газа и молярной доле воды по уравнению ( /11.4), поскольку при не очень высоких температурах и высоких давлениях содержание водяного пара в газовой фазе невелико. При соблюдении закона Генри в термодинамической формулировке указанная зависимость обычно представляет собой прямую линию, наклон которой пропорционален парциальному молярному объему растворенного в воде газа, а значение lgf /N. ) при давлении пара воды (р ) равно логарифму коэффициента Генри (см. гл. VI). Описанное построение позволяет приближенно найти коэффициент Г енри растворенного в воде газа. Полученные таким образом коэффициенты Генри наряду с коэффициентами Генри, рассчитанными по результатам исследований первой группы, включены в табл. 30. [c.47]

Зависимость коэффициентов диффузии и растворимости изомерных газообразных углеводородов изобутана, нормального и изопентана в каучуке от различного числа химических связей между макромолекулами изучалась Эйткеном и Баррером при различных концентрациях и температурах. Средняя молекулярная масса Мс участка цепной молекулы между химическими связями составляла 3,78-10 , 5,07-10 и 22-10 . Было показано, что растворимость газов в сшитых полимерах подчиняется закону Генри и несколько уменьшается с уменьшением Мс, а логарифм растворимости линейно зависит от 1/Г. Коэффициент диффузии О , приведенный к с = О, линейно уменьшается с ростом 1Мс, а также с увеличением минимального сечения молекул. [c.94]

Весьма важен вопрос о зависимости коэффициентов распределения (или коэффициентов Генри) от состава смешанных растворителей. Для идеальных смесей растворителей Кричевским было показано [14], что логарифмы коэффициентов Генри в бесконечно разбавленных растворах летучего компонента должны следовать 1Ч1авилу аддитивности [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология