Зависимость индекса удерживания от температуры

На основании известной зависимости индексов удерживания от температуры кипения веществ на неполярных неподвижных фазах [3], по найденным индексам удерживания рассчитаны по формуле (2) температуры кипения изопропилфенантренов [c.116]

Более подробно уравнение (11,112) будет рассмотрено в гл. X. Опыты показали [215], что для углеводородов зависимость индекса удерживания от температуры с достаточной точностью может быть аппроксимирована прямой [c.139]

Зависимость индекса удерживания от температуры /54/ достаточно хорошо описывается гиперболическим уравнением [c.99]

Альтернативным методом, во многом устраняющим эти недостатки, хотя и не исключающим дублирования анализа, является хроматографирование образца на одной и той же колонке, но в разных режимах программирования температуры. При этом появляется дополнительная возможность группового отнесения компонентов, так как известно, что зависимость индексов удерживания от температуры является характеристичной величиной для разных классов органических соединений. В табл. 3.4 приведены арифметические индексы некоторых углеводородов, обнаруживаемых в атмосфере городов, на капиллярной колонке при программировании температуры в двух различных режимах, подобранных таким образом, чтобы при переходе от одного к другому не происходило значительного изменения профиля хроматограммы и ухудшения разделения [c.66]

Рис. 14. Зависимость индекса удерживания от температуры колонки со скваланом

Примечание. Если зависимость индекса удерживания от температуры отклоняется от линейности, то для расчета термодинамических функций сорбции может быть применен метод [90], основанный на использовании значений индекса удерживания при трех температурах. [c.176]

По данным табл. 1 построен график зависимости индексов удерживания от температуры кипения веществ (см. рисунок) и выведена математическая зависимость индексов удерживания от температуры кипения [c.45]

График зависимости индексов удерживания от температуры кипения, веществ [c.46]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Более точное значение производной д11дТ для каждой температуры можно определить графически из кривой температурной зависимости вещества (1). Из найденных таким образом (расчетным или графическим способами) температурных зависимостей индексов для различных соединений видно, что разные классы веществ характеризуются неодинаковыми зависимостями индексов удерживания от температуры, что дает дополнительную информацию для качественного анализа. Например, возрастание индексов удерживания циклопарафинов и ароматических углеводородов на сквалане с ростом температуры существенно больше, чем для изоалканов. Анализ таких смесей при различных температурах позволяет обнаружить при известных обстоятельствах качественные различия в изменении удерживания хроматографических пиков. [c.235]

С другой стороны, значения индексов удерживания высокомолекулярных соединений, таких, как стеролы, могут заметно изменяться в зависимости от температуры. Для таких соединений могут наблюдаться значения А//10°С выше 30. Зависимость индексов удерживания от температуры наблюдал Мёллер [8], анализировавший такие высокомолекулярные соединения, как лекарственные препараты и соединения биологического происхождения. Различия в результатах, полученных в разных лабораториях, были существенно меньше, если измерения вели при одних и тех же температурах. Исходя из этого, Мёллер предложил стандартизовать техмпературу для определения индексов удерживания лекарственных веществ и неизвестных веществ в пробах биологического происхождения на неподвижных жидких фазах ОУ 1 и ОУ 17. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология