Жидкие фазы полярность

Широкое применение в анализе газообразных углеводородов получил метод газо-жидкостной хроматографии. В отличие от газоадсорбционного метода, оц позволяет провести анализ углеводородов С1 — С5 при невысоких температурах (порядка 20—40° С) и получить симметричные пики углеводородов Сг — С5. Для разделения газообразных углеводородов широко применяются различные неподвижные жидкие фазы полярные и неполярные. Так, для анализа бутановой фракции можно использовать диметилформа-мид, нанесенный на кирпич, анализ углеводородов до С4 включительно можно провести с использованием колонок с триизобутиле-ном, ацетонилацетоном и др. [155]. [c.64]

Жуховицким и Н.М. Туркельтаубом, предусматривает использовать прямолинейную зависимость между логарифмом объема удерживания и безразмерным параметром 2, представляющим собой отношение температуры кипения вещества к температуре колонки (рис. 46). Такая зависимость установлена для членов гомологических рядов неполярных веществ. Она имеет прямолинейный характер. Достоинство этого метода в том, что объем удерживания можно измерять при различных температурах это очень важно в анализе компонентов с резко различной температурой кипения. Сущность метода сводится к следующему. По индивидуальным веществам определенного класса соединений строят калибровочный график lg Уг Z на различных жидких фазах (полярной, слабополярной и неполярной). По хроматограммам анализируемой смеси определяют Уг идентифицируемых компонентов. Находят lg У на испытуемых жидких фазах. По калибровочным графикам находят сначала фактор 1. Зная температуру колонки Т ол (в °С), находят температуру кипения вещества = 27 , л. Сопоставляя с табличными данными, идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [c.119]

Эту же смесь хроматографируют на колонке с одной из перечисленных выше жидких фаз, полярность которой нужно определить. [c.209]

Равенство Wl( = 2a имеет место для любых жидких фаз полярных и неполярных. Действительно, при сближении двух объемов единичного сечения до их непосредственного соприкосновения, когда [c.29]

К. Гроб и Г. Гроб [86] первыми описали такой метод получения шероховатой поверхности. Методика осаждения карбоната бария зависит от того, какой должна быть неподвижная жидкая фаза — полярной или неполярной. [c.74]

Если в качестве неподвижной фазы выбрана неполярная жидкость, то капилляр заполняют на 90% длины 20%-ной хлороводородной кислотой, запаивают с обоих концов и выдерживают в течение ночи при 150° С. Далее капилляр охлаждают, промывают дистиллированной водой и нагревают до 300° С в токе азота. В высушенный капилляр с помощью вакуумного насоса вводят 0,05%-ный раствор хлороводородной кислоты примерно 1/10 полной длины капилляра) и разбавленный раствор (насыщенный раствор разбавляется в отношении 1 30) гидроксида бария (1/10—1/5 длины капилляра). Затем в капилляр вводят 10-сантиметровый столбик воздуха и подсоединяют капилляр к источнику диоксида углерода, находящегося под давлением. Газ вытесняет оба раствора, и одновременно по стенке расплывается тонкая пленка осажденных кристалликов карбоната бария (рис. 3.11). После вытеснения растворов капилляр продувают азотом и активируют в течение 30 мин при 80—90° С в токе азота. Если неподвижная жидкая фаза полярна, капилляр обрабатывают более концентрированным раствором хлороводородной кис- [c.74]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ПОЛЯРНОСТЬ ЖИДКИХ ФАЗ (ПОЛЯРНОСТЬ ОКСИДИПРОПИОНИТРИЛА ПРИНЯТА ЗА 100, А ПОЛЯРНОСТЬ СКВАЛАНА ЗА 0) 179] [c.133]

Другой путь решения задачи заключается в применении ступенчатой колонки, одна секция которой содержит полярную, а другая — неполярную жидкую фазу. Полярность насадки можно изменять, варьируя относительными количествами двух фаз. Фредерик и Брук [29], например, не могли разделить парафины и олефины с одинаковым числом атомов углерода на колонке с диизодецилфталатом. Когда для удерживания олефинов была применена в качестве жидкой фазы полярная жидкость — диметилсульфолан, олефины задерживались и выходили вместе с парафинами, имеющими на один углеродный атом больше. Было найдено, что двухступенчатая колонка, состоящая из секции длиной 2,1 м с диизодецилфталатом и секции длиной 5,15 лг с диметил-сульфоланом, на целите дает превосходное разделение указанной смеси. [c.140]

Таким образом, по данным газо-жидкостной хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Нужно, однако, учитывать, что в изложенных выше рассуждениях рассматривается система газ — носитель — летучий компонент — неподвижная фаза, нанесенная на насадку, т. е. предполагается, что твердый носитель является инертным и не оказывает никакого влияния на фазовое равновесие в указанной системе. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков (появление адсорбционных хвостов ), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей — кизельгура, огнеупорного кирпича, силикагеля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [c.61]

Полярный характер носителя может изменить хроматографические свойства жидкой фазы. Полярное вещество адсорбируется на полярном носителе, даже если он покрыт тонким слоем неполярной жидкой фазы (например, вазелиновым маслом), что приводит к асимметрии пика (в этом случае говорят, что на хроматограмме появляются хвосты ). [c.18]

С точки зрения теории важны характер и величина различных межмолекулярных сил на этих вопросах мы далее кратко остановимся. Но основное внимание мы уделим так называемой полярности образца и растворителя. Говоря о том, что применяемые растворители полярны, хроматографисты имеют в виду именно то и только то, что говорят все другие химики, утверждая, что углеводороды неполярны, а спирты полярны. В жидкой фазе полярные соединения взаимодействуют достаточно сильно с любым другим соединением, поэтому полярные соединения имеют более высокую температуру кипения (для молекул одинакового размера), чем неполярные. Их теплоты испарения в расчете на единицу объема также выше, так как это отражает разрыв сильной полярной связи в жидкой фазе. [c.103]

От правильности выбора жидкой фазы, наносимой в определенном количестве на твердый носитель, зависят четкость и полнота разделения компонентов анализируемой смеси. При этом необходимо учитывать требования, которым она должна удовлетворять. Жидкая фаза должна характеризоваться 1) селективностью следует учитывать силы взаимодействия растворенного вещества с растворителем, которые способствуют повышению селективности жидкой фазы (полярность, наличие химических взаимодействий, водородных связей и т.п.) 2) низким давлением пара при температурах анализа (упругость пара фазы при рабочей температуре должна быть не выше 0,5 мм рт. ст., в редких случаях—10 мм рт. ст.)-, 3) химической инертностью по отношению к газу-носителю, твердому носителю и разделяемым веществам 4) малой вязкостью 5) отсутствием примесей. [c.26]

В жидкой фазе полярные молекулы стремятся получить такую ориентацию, чтобы положительный конец диполя одной молекулы примыкал к отрицательному полюсу другой. Расположения молекул, показанные в виде фигур I, II и III на рис. 7.2, численно превосходят такие расположения, как IV и V в жидком ацетонитриле. Во всех случаях метильная группа, которая является по существу неполярной, изображена в виде инертной сферы. [c.158]

Успех хроматографического анализа в значительной стеиепн зависит от выбора жидкой фазы. При подборе жидкой фазы необходимо учитывать природу анализируемых веществ, их взаимодействие с неподвижной жидкой фазой, полярность фазы, возможность ее специфического и неспецифнческого взаимодействия с исследуемыми соединениями. [c.301]

Равенство ] = 2а имеет место для любых жидких фаз, полярных и неполярных. Действительно, при сближении двух объемов единичного сечения до их непосредственного соприкосновения, когда Л 6, происходит их слняние и полностью исчезают две поверхности раздела с суммарной энергией 2<т. Равенство же 1а= — и охф) справедливо лишь для жидких неполярных фаз, в которых взаимодействие между молекулами обусловлено дисперсионными силами и [c.33]

На неполярной жидкой фазе полярные молекулы перемещаются быстрее, чем неполярные. С увеличенне.м полярности неподвижной жидкой фазы полярные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярные (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипения). [c.98]

Для ориентировочной оценки времени удерживания веществ различной природы на газожццкостной хроматограмме может служить сравнение природы жццкой фазы и анализируемых молекул. На неполярной жцдкой фазе неполярные молекулы движутся медленнее, чем полярные, и пики их появляются позднее. Наоборот, с увеличением полярности жидкой фазы полярные вещества удерживаются сильнее неполярных. Так, для разделения углеводородов и их галогенопроизводных наиболее пригодны парафины, силиконовые масла или трикрезилфосфат. Для разделения кислородосодержащих щ)оизводных (простых и сложных эфиров, альдегидов и кетонов) более подходит диалкилфталат. Чувствительность метода газожидкостной хроматографии достигает 0,01—0,001% паров вещества в токе N3. [c.100]

Карсон и Вонг [12] сообщили об относительном времени удерживания двенадцати дисульфидов и четырех трисульфидов, полученных при применении стационарных жидких фаз полярных Garbowax-1540 и ] еор1ех-400 и неполярной Apiezon-L . Авторы указывают, что можно добиться хорошего отделения непредельных дисульфидов от соответствующих предельных соединений на полярных фазах. [c.244]

Интересное двумерное представление данных Мак-Рейнольдса нашли авторы работы [19], проецировавшие десятимерные характеристики жидких фаз на плоскость. Авторы использовали метод главных компонент. Это позволило дать наглядное представление о хроматографических данных и взаимосвязях между жидкими фазами. Отметим, что при таком преобразовании с хорошей точностью сохраняется общая структура десятимерного пространства, поскольку оба новых компонента сохраняют в данном случае 98% общей вариации данных. Таким образом показано, что жидкие фазы можно характеризовать даже двумя параметрами, но эти параметры будут уже не результатом прямых измерений индексов удерживания, а получены как линейные комбинации исходных результатов. Отметим, что есть и одномерная характеристика жидких фаз — полярность Роршнайдера, которая нашла широкое применение, хотя она и не обладает достаточной общностью. Точки в двухмерном представлении выпали на почти горизонтальный широкий пояс, который можно интерпретировать как полярность Роршнайдера. Сходные результаты получены и в работе [20]. [c.120]