Температурная зависимость термодинамических характеристик ионной сольватации

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ИОННОЙ СОЛЬВАТАЦИИ [c.170]

Исследованию температурной зависимости термодинамических характеристик ионной сольватации посвяшено очень мало работ. В основном все сведения об этих зависимостях отражены в работах [24, 38]. Для нахождения термодинамических характеристик сольватации используются как калориметрические, так и некалориметрические методы исследования, например электрохимический. Однако используемые для электрохимических измерений стеклянные ионселективные электроды не способны работать при низких температурах, в связи с чем калориметрические методы исследования ионной сольватации при низких температурах приобретают все большее значение. [c.170]

Температурная зависимость выражается уравнением типа (У.Ю). Величины А5бл являются знакопеременными и составляют значительную часть энтропийных измененш воды при гидратации ионов. Из знакопеременпости А. вытекает, что ближняя гидратация может быть как положительной, так и отрицательной. Более того, отрицательная гидратация связана только с разупорядочивающим действием иона в области ближней гидратации. Последняя является областью, где разыгрываются основные события при гидратации ионов. Этот вывод однозначно согласуется со взглядами Самойлова [217, 225, стр. 31], основанными на представлениях о кинетической сольватации. Кинетический и термодинамический подходы приводят к одному и тому же результату. Характер изменений Аб бл от основных характеристик ионов и температуры полностью симбатен характеру изменений от них А8ц. Поэтому все выводы, сделанные на основании характера изменения последней, остаются справедливыми. Отметим лишь, что величина радиуса и предельная температура, при которой наблюдается знакопеременность Д бл, изменяется. В табл. У.7 приведены численные значения Гпред по данным А8 при различных температурах. Особенности их изменения от природы ионов аналогичны рассмотренным ранее в случае А8ц А8п)- [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология