Зависимость термодинамических характеристик от температуры

Обязательной частью любого процесса переработки природных газов является контроль массо- и энергообмена, происходящих в системе. Поэтому проеК тирование этих процессов включает в себя оценку изменений энтальпии Я, энтропии 5 и внутренней энергии 11 системы. Так как величина этих термодинамических характеристик определяется только начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути изменения его, то при расчетах в основном приходится иметь дело с изменениями этих характеристик, а не с их абсолютными значениями. В большинстве источников приводятся значения и, 8 ж Н, отнесенные к определенным, так называемым начальным условиям. Начальными условиями является такое сочетание давления, температуры и фазового состояния, при котором Н = О ж 8 = О для насыщенной жидкой фазы. Например, в большинстве справочных данных по водяному пару начальными условиями являются температура — 0° С, давление — 1 кгс/см , фазовое состояние — насыщенная жидкость. Изменения энтальпии АН и энтропии Аб" можно определить с помощью табличных данных графиков зависимости Н п 8 от. р, V п Т обобщенных соотношений для газов расчетов, основанных на рУГ-данных, и уравнении состояния. Типичные табличные данные представлены в приложении. [c.103]

Термодинамические характеристики — определенные функции переменных, в качестве которых выбраны температура, давление, объем, число молей, тепловой эффект и работа. Функциональная зависимость термодинамических характеристик определяется на основе законов термодинамики. К числу основных термодинамических характеристик относят внутреннюю энергию и, энтальпию Н, энергию Гельмгольца Е, энергию Гиббса 6, энтропию 3, теплоемкость Ср, а также их изменения в процессах. [c.292]

Рассмотрим теперь зависимость кинетических параметров от Т и р. Исследование зависимости кинетических характеристик от этих свойств имеет особое значение при определении механизма реакции. Кроме того, найденные зависимости А- и f-факторов от Т и р позволяют на основе опытных данных находить соответствующие кинетические параметры в любом интервале температур и дав-лений. Введение термодинамических функций имеет несомненное преимущество, так как с их помощью удается получить общие соотношения между указанными величинами. Так, соотношения (1.18), [c.24]

К произведениям растворимости приложимы те же термодинамические зависимости, что и к обычным константам равновесия. Зная, по крайней мере, два значения произведения растворимости (или растворимости) какого-либо электролита при двух температурах, можно рассчитать термодинамические характеристики процессов растворения и кристаллизации. [c.249]

Зависимость термодинамических характеристик от температуры [c.16]

Произведение растворимости карбоната кальция при 0°С равно 1,01-10 и при 50°С — 4,08-10 . Составьте уравнение зависимости произведения растворимости и растворимости от температуры. Вычислите растворимость СаСОз при 30 и 60 °С и термодинамические характеристики процесса [c.278]

Чистая вода обладает рядом аномалий, отличающих ее от большинства других жидкостей. К таким аномалиям относятся немонотонные зависимости сжимаемости, теплоемкости, плотности. Немонотонность вызвана необычно большими вкладами структурной релаксации воды в термодинамические характеристики, обусловленными лабильностью сети водородных связей по отношению к изменению температуры или давления. Сжимаемость воды К, как и любой другой жидкости, определяется выражением [c.52]

В работах [1,2] нами были рассмотрены концентрационные зависимости термодинамических характеристик растворения галогенидов щелочных металлов и гидратации их ионов в воде. Представляет интерес изучение концентрированных растворов электролитов в неводных растворителях. Данная работа посвящена термодинамическим характеристикам растворения иодида натрия и сольватации стехиометрической смеси ионов (Na+- -I ) в метиловом, этиловом, н-пропиловом, н-бутило-вом и н-амиловом спиртах при температуре 25°С в области концентраций электролита от разбавленных до насыщенных растворов. Методика расчета оставалась прежней [1—3]. Изменения энтальпии при растворении, коэффициенты активности, растворимость Nal в указанных спиртах и плотности этих растворов, необходимые для вычислений, взяты из исследований [4—9]. [c.53]

Указанные выражения, имеющие вид дифференциальных уравнений, помогают найти размеры реакторов, необходимые для получения данного количества продукта. Очевидно, что при этих расчетах кинетические уравнения, записанные в дифференциальной форме, интегрируют по объему реактора. При этом часто возникают трудности, поскольку температура и состав реакционно"й смеси могут различаться по длине аппарата в зависимости от термодинамических характеристик реакции, а также от скорости теплообмена с окружающей средой. Кроме того, реальная геометрия реактора будет определять характер прохождения жидкости через аппарат, и, следовательно, распределение скоростей потока в реакторе, приводящее к перераспределению вещества и тепла, должно учитываться гидродинамической моделью движения жидкости. Таким образом, для расчета характеристик реактора необходимо принимать во внимание большое число различных факторов. [c.102]

Рассчитайте термодинамические характеристики реакций в различных интервалах температур. Какова зависимость термодинамических характеристик от температуры Как они изменяются при переходе вниз по подгруппе элементов [c.135]

Все зависимости термодинамических характеристик и растворимости азота в рассматриваемых системах от состава и температуры симбатны аналогичным зависимостям для кислорода [20]. [c.44]

Ри С. I (а, б). Зависимость термодинамических характеристик растворения и об]зазо вания азота в ароматических соединениях от температуры и природы раство,рителя 1 — циклогексан 2 — метилциклогексан, 3 — циклогексанол, 4 — циклогексанон, 5 — бензол, 6 — толуол, 7 — о — Ксилол, 8 — т — Ксилол, 9 — р — Ксилол, 10 — этилбен зол, — пропилбензол, /2 —.изопропилбензол, /5 — метилизопропилбензол /4 —хлор бензол, 15 — бензиловый спирт, /б — бензальдегид, 17 — нитробензол, 18 — анилин 19 — метиланилин, 20 — диметиланилин, 21 — этиланилин. [c.8]

В лекциях 9—11 была дана количественная интерпретация на основе молекулярно-статистической теории адсорбции и полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. Перейдем теперь к большим заполнениям поверхности, при которых проявляются также и межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат, т. е. к интерпретации изотермы адсорбции и состояния адсорбированного вещества при малых п средних заполнениях, ограничиваясь адсорбцией на однородной поверхности инертного адсорбента. Адсорбция различных адсорбатов даже на однородной плоской поверхности графитированной термической сажи (см. лекции 1, 7—10) зависит от природы адсорбата и адсорбента, характера межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. На рис. 12.1 сопоставлены зависимости дифференциальной теплоты адсорбции д от адсорбции Г, а на рис. 12.2 — соответствующие изотермы адсорбции паров воды, этанола, бензола и н-пентана на поверхности ГТС при комнатной температуре (см. также рис. 1.4, 1.5, 7.4, 7.6, 8.8, 8.9). Межмолекулярное взаимодействие с ГТС неспецифическое, поэтому способность молекул воды, этанола и бензола к специфическим межмолекулярным взаимодействиям, в частности к образованию водородных связей, при взаимодействии с ГТС не реализуется. [c.222]

Рис. 1. а — зависимость термодинамических характеристик растворения азота от температуры и природы растворителя в предельных одноатомных спиртах 1 — метиловом 2 — этиловом 3—пропиловом 4 — изопропиловом 5 — бутиловом первичном [c.76]

Получение термодинамических характеристик химических процессов. Изучение температурных зависимостей спектров ДОВ и КД химических соединений, имеющих различные конформации, может дать ряд термодинамических характеристик равновесного существования различных форм. На рис 25 приведены спектры ДОВ рас-творов ДНК в растворителе метанол вода=7 3 в довольно широком интервале температур. Если теперь построить зависимость величины угла [c.46]

Ясно, что термодинамических ограничений на синтез олефиновых углеводородов из метанола не возникает в достаточно широком интервале температур и реакция протекает с выделением тепла. Полученные данные удобно представить в виде зависимости АЯ° и lg/ °p от п, что дает термодинамические характеристики перехода в углеводород одной группы СНа. Для получения нормальных а-олефинов найдем [c.343]

Для насыщенных растворов четыреххлористого углерода выще ТМР прямой расчет термодинамических параметров по экспериментальным данным растворимости не представляется возможным по причине технических трудностей определения плотности пикнометрическим способом в области температур выше 313 К, Поэтому в дальнейшем будем полагать, что в силу аналогичного хода температурных зависимостей растворимости фуллерена в четыреххлористом углероде и толуоле будут иметь аналогичные величины и соответствующие термодинамические характеристики насыщенных растворов С60 в данных растворителях, [c.60]

Очевидно, что в зависимости от условий (концентрация раствора, его температура, свойства растворителя) один и тот же электролит может относиться к разным группам. 3>то принципиально важное обстоятельство позволяет строго рассчитывать количественные термодинамические характеристики электролитов. [c.76]

Как уже говорилось, основная термодинамическая характеристика химической реакции — химическое сродство (Л )—также довольно сильно зависит от температуры. Эта зависимость устанавливается различными методами из них в первую очередь следует указать на аналитический вывод функции A =f T), а также на вычисление Л при различных температурах методами статистической термодинамики. [c.251]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Поскольку расклинивающее давление является следствием перекрывания полей поверхностных сил, оно должно зависеть от толщины пленки. Зависимость П называется изотермой расклинивающего давления, служащего термодинамической характеристикой поведения пленки данной жидкости на данной подложке при определенной температуре Т. Тот или иной вид изотерм определяется вкладом различных составляющих поверхностных сил молекулярной (П ), адсорбционной (Пд), ионно-электростатической (П и структурной (П ). [c.285]

По известной зависимости давления пара углерода от температуры можно найти термодинамические характеристики этого процесса изменение энтальпии ДЯ и изменение энтропии Д5. Для этого необходимо составить и решить систему из двух (как минимум) уравнений [c.211]

Следует иметь в виду, что практически в физической химии часто встречается и обратная ситуация, когда термодинамические характеристики процесса вычисляются исходя из экспериментально определенных констант равновесия. Это делается, когда сравнительно легко получить и проанализировать равновесную смесь компонентов реакции. Значение константы равновесия при одной температуре дает величину AG° при этой же температуре. Независимое определение теплового эффекта реакции при этой температуре позволяет найти А5°. Величину также можно рассчитать, не проводя калориметрических измерений. Для этого нужно знать константу равновесия при нескольких температурах. Из зависимости К от температуры по уравнению Вант-Гоффа можно найти Д//°. Это можно сделать графически, откладывая по оси абсцисс значения 1/Т, а по оси ординат — натуральный логарифм константы равновесия. В соответствии с (14.27) результаты эксперимента должны уложиться на одну прямую (рис. 78). Тангенс угла наклона этой прямой дает значение АН° R, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, AS°IR. [c.256]

Исследование ЭДС электрохимического элемента позволяет найти термодинамические характеристики реакции, протекающей в нем. Действительно, зная Е, находим — Л6 = гРЕ, зная зависимость ЭДС от температуры и величину находим [c.237]

ЯМР-спектроскопия — особо тонкий и изящный метод исследования. В процессе измерения исследуемые пробы практически не изменяются. Так, при работе со спектрометром на частоте 60 МГц энергия возбуждения составляет только 0,006 кал/моль (протонный резонанс). Поэтому спектроскопия ПМР эффективна для исследований динамических равновесий, партнеры которых невозможно разделить (поворотные изомеры, таутомерные равновесия и др.). Исследуя зависимость ЯМР-спектров таких систем от температуры, можно определить также их термодинамические характеристики. Соответствующие примеры и дальнейшие возможности применения метода рассмотрены в специальной. питературе. [c.264]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Данные по растворимости аргона в водных растворах ТЗМеРс при различных температурах использованы для расчета термодинамических характеристик процесса. Зависимость термодинамических характеристик растворения и образования аргона в водных растворах Т8МеРс от температуры и концентрации ТЗМеРс изображена на рнс. 2. [c.75]

IV. КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЗАВИСИМОСТИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НЕКОТОРЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ПРИ РАЭЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.333]

Из приведенных данных следует, что при пониженных температурах процесс растворения аргона экзотермичен во всех смесях изопропилового спирта с этиленгликолем. При Т> 283,15 К имеет место знакопеременность Энтропийная составляющая свободной энергии Гиббса противодействует процессу растворения газа при всех составах растворителя и температурах. При переходе от одно- к многоатомному спирту условия для растворения аргона становятся менее благоприятными. Концентрационные зависимости термодинамических характеристик для смесей метанола и этанола с этиленгликолем и пропиленгликолем симбатны рассмотренным зависимостям для смеси пропанол-глицерин. В отличие от смесей одноатомных спиртов с этиленгликолем и пропиленгликолем в системе г- СуНтОН СзН5 (ОН)з процесс растворения аргона экзотермичен при всех составах и [c.54]

Термодинамическая характеристика процессов йена рения для различных металлов и химических соединений мояч ет быть получена пз диаграмм зависимости равновесного давления паров от температуры. По этим диаграммам могут быть определены температуры кипения металлов и их соединений при давлении 10 Па, а также равновесные давления пара для различных температур. [c.8]

Исследованию температурной зависимости термодинамических характеристик ионной сольватации посвяшено очень мало работ. В основном все сведения об этих зависимостях отражены в работах [24, 38]. Для нахождения термодинамических характеристик сольватации используются как калориметрические, так и некалориметрические методы исследования, например электрохимический. Однако используемые для электрохимических измерений стеклянные ионселективные электроды не способны работать при низких температурах, в связи с чем калориметрические методы исследования ионной сольватации при низких температурах приобретают все большее значение. [c.170]

Анализируя рис. 1, можно проследить характер зависимости термодинамических характеристик растворения и образования Не, Ые, АгиХе в расплаве Ь1р—ВеРг от температуры и природы благородного газа. Как видно из рис. 1, значения Л2°раств возрастают с ростом температуры, что противодействует процессу растворения. Рго энтропийная составляющая (—ГА раств) изменяется с ростом температуры таким образом, что в интервале температур 500—700°С она убывает и создает более благоприятные условия для процесса растворения, а после 700°С возрастает. [c.47]

СОЛЬВ при всех исследованных температурах, а также его энтальпийных (АЯ° СОЛЬ в) и энтропийных (— 5° сольв) составляющих от состава воднодпок-сановых растворителей показана на рпс. 1. Зависимости для (К+ + Вг ) и (К+ + Л ) однотипны. Из рпс. 1 ВИДНО, что характер зависимостей термодинамических характеристик сольватации стехиометрических смесей ионов (К+ + С1-) от концентрации диоксана в смешанных растворителях однотипен с зависимостями от этой величины термодинамических характеристик процесса растворения хлорида калия. Значения изобарно-изотермического потенциала становятся менее отрицательными при увеличении содержания диоксана в смешанном растворителе и повышении температуры. Энтальпийная и энтропийная составляющие А2°сольв во всей области концентра- [c.37]

Рассмотрим закономерности зависимости термодинамических характеристик транспортных процессов в растворах от температуры и ДП на пртмере коррегированной на вязкость электропроводимости Хо - Дифференцируя (У-17б) по Т, находим в соответствии с ( 1-41) и ( 1-43) [c.199]

Зону, число электронов или число свободных мест в которой Ма значительно меньше числа ячеек в кристалле й( УаС91), мы будем называть аномальной. Сущ,ествование аномальных зон приводит к своеобразной температурной зависимости термодинамических характеристик металла, обусловленной существенной зависимостью от температуры числа электронов в аномальной зоне. [c.122]

Произведение растворимости СаСОз при 0°С равно 1,0Ы0-8, а при 50°С—4,08-10-9. Выведите зависимость растворимости от температуры. Вычислите термодинамические характеристики процесса [c.111]

Выбор параметров процесса определяется требованиями высокой селективности и интенсивности. Температура зависит главным образом от активности катализаторов и может изменяться в пределах 250—420 °С. В зависимости от этого выбирают давление, которое, в соответствии с термодинамическими характеристиками, должно быть тем больше, чем выше температура, и может изменяться от 5 до 20—35 МПа. Очевидно, что снижение давления бла-гоириятно для уменьшения энергетических затрат на сжатие газа. Этому же способствует снижение рециркуляции непревращенного газа, т. е. увеличение фактической степени конверсии реагентов. Однако приближение к равновесной степени конверсии невыгодно из-за падения производительности и селективности. Поэтому фактическую степень конверсии синтез-газа ограничивают величиной 15—20%, что достигается при времени контакта 10—40 с. [c.528]

В таблицах приведены константы равковесия, тепловые эффекты, изменения энергии Гиббса и связанной энергии реакций, а в некоторых случаях также степени превращения веществ и равнсвесные составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах от 298,15 до 1500° К с интервалом 100 град. Для большинства реакций впервые получены полные термодинамические характеристики, для остальных получены новые характеристики на основании более точных исходных данных и в большем температурном интервале. [c.2]

С другой стороны, расхождения величин Кр, рассчитанных по формулам (151) и (152) показывают, что термодинамическую обработку радикальных реакций, происходящих с изменением числа молей, желательно проводить путем применения формулы (151), а не приближенной формулы (152). С уточнением термохимических данных для радикалов и учетом зависимости тепловых эффектов от температуры станет возможным дальнейшее уточнение полученных разульта-тов для термодинамических характеристик. Это не может повлиять, однако, на сделанное выше заключение. [c.253]

Поочередно измеряют pH приготовленных растворов при температурах 25 и 50 °С. Р ассчитывают степень и константу гидролиза исследуемых растворов. По уравнениям (7) — (9) рассчитывают термодинамические характеристики процесса гидролиза. Экспериментальные и рассчитанные результаты записывают в таблицы (см. табл. 18 и 19). Строят график зависимости степени гидролиза от концентрации добавленного негидролизующегося электролита. Делают вывод о характере вли- [c.108]

Выведите уравнение зависимости ПР от температуры. Вычислите ПР для Ag I при 20 и 60 °С и энтальпию растворения Ag l. Какие другие термодинамические характеристики растворения можно получить из этих данных [c.281]

На рис. 9.11 показаны (для одной и той же температуры) зависимости К1 от числа атомов углерода в молекуле полиметилбензолов и моно-н-алкилбензолов. Основной причиной различия термодинамических характеристик адсорбции изомерных полиметил- и моно-н-алкилбензолов на ГТС является различие геометрии их молекул. Плоские молекулы полиметилбензолов могут выгоднее располагаться на плоской поверхности ГТС по сравнению с молекулами моно-н-алкилбензолов. В последнем случае внутреннее вращение в алкильной цепи приводит к тому, что расстояния между атомами молекулы и базисной гранью графита увеличиваются и энер- [c.179]